鄭衛莉,憑著自己清純的氣質,文靜的性格被導演範元選中,她在影片《吳二哥請神》中飾演女配角,這是她出道以來最為成功的一個角色,並獲得金雞百花電影節最佳女配角獎,從此被更多的觀眾所熟知,2007年憑藉出演《兩個裹紅頭巾的女人》獲得中國長春電影節“評委會大獎”。
鄭衛莉的前夫是著名演員趙君,1996年。兩人斬獲了第16屆金雞最佳女配角、最佳男配角獎的殊榮。當時鄭衛莉正身懷六甲。有人說這對夫妻是“三個人”上臺領兩個獎盃,這在中國影壇上被傳為一段佳話。不過兩人的婚姻在他們的兒子五歲的時候走到了盡頭,究其原因就是兩人的個性都太強了。