在一千八百年之前，白娘子還是一條道行很淺的白蛇，在森林裡遇到了獵人，還好小牧童從這經過，跟獵人求情，才救了白蛇一命。一千八百年後，白娘子修煉已有多年，褪去蛇皮 ，化身成人，想要得道成仙，經觀音菩薩點化，去西湖找到了許仙，並與他結為連理，幫他開了藥鋪。
在斷橋上的一眼已讓白素貞傾心不已，更欣賞他的才華，經過了船艙內兩人的交流，紙傘的不捨，兩人約定終生。
在許仙被髮配到蘇州之後，在濟仁堂當學徒，沒想到濟仁堂的千金看上了許仙，許仙果斷的拒絕了，並且還把自己的娘子誇獎了一番，這剛好被白娘子看到，白娘子很感動，覺得許仙是一個重情的人。
於是助許仙在蘇州開了藥鋪，兩人情誼綿綿，但好景不長，白娘子懷孕了，許仙很開心，對白娘子呵護備至，但白娘子卻還是有點擔心，端午節是自己的大忌，大家都知道蛇怕雄黃。
端午節，白娘子在許仙的勸導下，喝了雄黃酒，現出了原形，把許仙嚇死了，白素貞為了救許仙 ，竟然不顧天規，要上天庭盜取仙丹，來救許仙。
為了救許仙，闖地府，盜仙草，最終總算把許仙救了回來，這場風波也過去了，兩人的生活在次歸到平靜。
許仙成功幫知府夫人生下了龍鳳胎，一時間許仙就成了蘇州的名醫，也招來了很多嫉妒，有人陷害許仙，還好被白娘子巧妙化解了。
在經歷了牢獄之災後，小青看出來白素貞已經對許仙產生了感情，於是勸她說你對許仙只是報恩，何必做這麼多呢，你如果對他產生了感情，還請儘快了斷，不要耽誤了你的修行。
白素貞不聽，在鎮江開了藥鋪等待許仙，哪成想法海也到了鎮江，他要收服白素貞，於是說了一些話對許仙和白素貞挑撥離間。
並把許仙引上了金山，許仙畢竟是個凡夫俗子，還以為白素貞要害他，但又不信，決定要去問問白素貞，不想卻被法海囚禁在金山，白素貞苦苦哀求法海，希望他能把許仙放回來，說我跟官人相識在斷橋，現在斷橋還沒有變，表示我們還可以再續前緣，這讓許仙聽到之後痛徹心扉，但法海還是不為所動，小青見姐姐這樣，於是決定招兵買馬，與法海大戰，白素貞見避無可避，所以決定水漫金山，也知道犯下大錯。
大戰過後，許仙和白素貞又因為金釵相遇在斷橋，兩人摒棄前嫌，再續前緣。其實白素貞一開始是為了報恩，但人非草木，孰能無情，和許仙相處久了之後，自然就喜歡上了許仙，報恩只是讓她們認識的理由，在相處的過程中，他們才彼此相愛。
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