河南偃師人明崇儼少年時便容貌俊秀，風姿神異，他的父親為縣令，縣衙中有門卒有精道術，明崇儼誠心求教，得授以鬼方兼役使之法。
明崇儼入仕後，最初擔任縣丞一職，適逢唐高宗常犯頭疼病，明崇儼自告奮勇，看好了皇帝的病，從此深得唐高宗和武則天喜愛，可以自由出入皇宮。
武則天常常要從明崇儼那裡獲取精神上的動力和慰藉。
明崇儼因此擔任正諫大夫，負責評議規諫朝廷政事的得失。
明崇儼通鬼神之事，論政事得失時就往往假託鬼神之言。
關於明崇儼通鬼神之事，與明崇儼同時代人牛肅《紀聞》記載有這樣一件事：某個陰雨天，明崇儼獨行於野外，看到有社會名流人士欲合葬父母，靈柩已取出，車行於道。明崇儼細看之下，猛吃一驚，叫住那家僕人，問：“你家主人要合葬已亡的雙親嗎？”僕人點頭。明崇儼說：“你們挖舊墳時，有沒有可能挖錯了，錯取了別人的屍骸？”僕人說：“不可能！”明崇儼說：“我看見靈柩車後跟著一位夫人，五十多歲，名家風範，那是你家主人母親的鬼魂。夫人後面跟著一男鬼，卻是壯年，禿髮陋衣，歡跳雀躍，神情高興。而夫人哭泣著說：‘為什麼要跟你合葬，又怎麼稱呼你？’你把我這些話轉述給你家主人，就說這是明崇儼所講即可。”那家主人聽僕人轉述後臉色大變，哭泣著來拉明崇儼的手，說：“我自幼喪父，昨天遷葬，完全由老僕人負責辨查，您這麼一說，必定是弄錯了。”明崇儼於是好人做到底，和那家主人重回挖墳處細認碑銘，果然是錯取了他人的屍骸。
奇怪的是，這個通鬼神的明崇儼，最終死於鬼神之手。
《朝野僉載》記：明崇儼晚年獨坐堂中，中夜被刺死，刀子仍在心上。武則天下令緝捕刺客，竟漫無頭緒。有人說，是明崇儼役鬼勞苦，被鬼殺了。
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