眾所周知，黃曉明和趙薇都是北京電影學院96級明星班的同窗同學，黃曉明喜歡趙薇幾乎熟悉娛樂圈的人都知道，黃曉明曾公開表示，在大學軍訓的時候，就被趙薇大大的眼睛所吸引，暗戀了她整整4年。
黃曉明曾回憶往事說過：“再漂亮的女學生到了電影學院，那都不是事兒。我留意到前面一個女生，長長的頭髮，一身黑西裝，我心想她一定很漂亮，結果轉過身來把我嚇了一跳：大大的眼睛、白白的皮膚，我一下子被打動了。”
因為喜歡而過份緊張而出糗：“一次舞臺演出，趙薇演瘸子，我跟她對手戲，下臺後她一下子把我拉住了，說曉明你在臺上太緊張了。在自己喜歡的女人面前這樣是很糗的事情。”
雖然趙薇的出道比黃曉明早，而且趙薇還是憑藉著一部《還珠格格》還有瓊瑤劇《情深深雨濛濛》就成為了家喻戶曉的明星了，但是畢業後黃曉明依舊難掩對趙薇的喜愛。那時的黃曉明對趙薇是唯命是從，甚至陪趙薇上廁所；兩人還曾許下若彼此30歲未婚，願意互許終身的約定。
趙薇雖然沒有最終走到一起，但是黃曉明趙薇兩人一直都有一種曖昧的關係，在黃曉明為了表達自己對於趙薇支持的時候，就在趙薇首部擔當導演的電影處女作《致我們終將逝去的青春》帶著家人、朋友和工作人員包場為趙薇捧場。
甚至趙薇做客《魯豫有約》，節目組安排她的大學同學黃曉明做“驚喜”。黃曉明拄拐趕來支持，還當場扔掉柺杖公主抱趙薇，當談到兩人之間的親密情誼時，兩人同喝一瓶水的默契以及黃曉明對趙薇的細微照顧，當時還令網友們大讚“戳中淚點”引發瘋轉！
其實趙薇對黃曉明並不合適，就像《虎媽貓爸》的導演姚曉峰對趙薇的定位蠻精準的，說她身上有狠勁兒，但又總是沒心沒肺的。如果活得太沒心沒肺，那不就是蠢嗎？像Angelababy這麼……baby的女生，也註定才是黃曉明可以娶回家，每天過著甜寵日子的那一款。誰沒有過去呢，就算黃曉明過去對趙薇有過約定，baby深愛他同樣可以裝作不知道。
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