形狀鑑別：
1、芍藥根 呈圓柱形，稍彎曲，長10-40cm，直徑0.6-3cm；表面暗棕色至黑棕色，粗糙，有橫向凸起的皮孔，具粗而略扭曲的縱溝紋，外皮易脫落；質硬而脆，易折斷，斷面平坦，粉白色或黃白色，皮部窄，類粉紅色，木質部佔根的大部分，射線明顯，有時具裂隙；氣微香，味稍苦、澀。
2、川赤芍根 呈圓柱形或長圓錐形，長10-25cm，直徑1-4cm；表面棕色或棕褐色，有縱皺紋及橫向皮孔；質松，斷面顯粉性，皮部黑褐色，木部黃白色。
3、赤芍片 為橢圓形薄片，表面粉白色或粉紅色，中心有放射狀紋理，皮部窄，周邊灰褐色。
4、炒赤芍片 色澤較赤芍片加深。
顯微鑑別：
粉末特徵：芍藥根草酸鈣簇晶眾多，常數個至數10個縱向排列成行。偶見方晶。木纖維幾無色，主為纖維管胞，長梭形，末端斜尖、長尖或鈍圓，具緣紋孔較大，紋孔口斜裂縫狀，也有紋孔口較寬並相交成十字形。有少數韌型纖維，木栓細胞多見，淺紅色、棕色或微顯紫色。導管主為具緣紋孔導管，澱粉粒較多。
理化鑑別：
1、化學定性
（1）取粉末1g，加水10ml，煮沸，濾過，濾液加三氯化鐵試液1滴，生成藍黑色沉澱。或取本品橫切面滴加三氯化鐵試液顯藍色（鞣質）。
（2）取粉末0.5g置試管中，微加熱使昇華，則有白色至類黃色微細結晶附著管壁。取此昇華物加水10ml及1mol/L氫氧化鉀溶液0.5ml使溶解，濾過。濾液加三氯化鐵試液1滴，則呈淡紅褐色。
2、光譜鑑別
（1）取粉末0.2g，加乙醇20ml，放置12小時，濾過，濾液用乙醇稀釋，製成1mg/ml溶液，供測試用。樣品在277±2nm波長處有最大吸收。
（2）取藥材50%乙醇浸出物（5.0mg/1.0ml），採用溴化鉀壓片法測其紅外光譜，樣品在1520 cm-1處有1個特徵吸收峰。或取藥材丙酮浸出物（10.0mg/2ml），以同樣的方法測其紅外光譜，樣品在1515 cm-1處有1個尖銳的吸收峰。也可取藥材粉末2.0mg，以同樣方法測其紅外光譜，樣品在1530 cm-1處有3個明顯的吸收峰。
3、薄層色譜
（1）取粉末0.5g，加乙醇10ml，密塞，振搖5分鐘，濾過，濾液蒸乾，殘渣加乙醇2ml溶解，作為供試品溶液。另取芍藥苷對照品，加乙醇製成1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。吸取上述2種溶液各10μl，分別點於同一硅膠G薄層板上，以氯仿- 甲醇-醋酸乙酯（8:4:1）為展開劑，在氨蒸氣飽和下展開，取出，晾乾，噴以硫酸溶液（1→10），於100℃烘約5分鐘，供試品溶液在與對照品溶液相應的位置上，顯相同顏色的斑點。
（2）取粉末0.5g，加乙醇10ml，振搖5分鐘，濾過，濾液蒸乾，殘渣加乙醇2ml使溶解，作為供試品溶液。另取芍藥苷對照品，加乙醇製成每1ml含2mg的溶液，作為對照品溶液。吸取上述2種溶液各4μl，分別點於同一硅膠G薄層板上，以氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸（40:5:10:0.2）為展開劑，展開，取出，晾乾。噴以5%香草醛硫酸溶液，熱風吹至顯色清晰，在與對照品色譜相應的位置上，顯相同的藍紫色斑點。
偽品及易混品：
1、美麗芍藥根 為毛莨科植物美麗芍藥的根。產於雲南、貴州、四川、甘肅、陝西等地。呈極不規則形狀，有瘤狀突起和莖痕，略似狗頭，亦稱“狗頭芍藥”。
2、窄葉芍藥根 為毛莨科植物窄葉芍藥的根。產於甘肅、新疆等地。呈紡錘形或近球形，直徑1.2-3cm。
3、塊根芍藥為毛莨科植物塊根芍藥的塊根。產於新疆等地。主根不發達，側根紡錘形、塊狀，長2-3cm，中部直徑1-1.5cm。表面棕褐色，粗糙，有皺紋及縱溝，外皮易脫落，質硬而脆，切面淺黃色、淺棕黃色或淺紫色，菊花紋明顯，有時具裂隙。味苦微酸。
4、紫牡丹根 亦稱“野牡丹根”，為毛莨科植物紫牡丹的根。產於雲南等地。呈圓柱形，長10-18cm，直徑1-2cm，稍彎曲，二端常平截。外表棕褐色至暗紅色，常有縱皺紋及鬚根痕。質堅實，不易折斷；斷面不平坦，內皮部紅色，木部紅黃色，有菊花心。氣香，味酸、澀微苦。
5、草芍藥 為毛莨科植物草芍藥或其變種毛葉芍藥的根。主產于山西，四川，貴州，湖南，江西和東北等地。其根著生在橫走的根莖上，根不直，較短。
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