小組賽首戰不敵利物浦後，巴黎聖日耳曼迎來了本賽季歐冠的第二場比賽，對手是實力稍弱的貝爾格萊德紅星，內馬爾上演帽子戲法，率領球隊6-1狂勝對手，迎來歐冠首勝，比賽中內馬爾打進了兩個非常漂亮的任意球。
在巴黎的第二個賽季，內馬爾的個人數據越發出色，在他本賽季參加的7場法甲比賽中，內馬爾貢獻了7球2助攻的豪華數據，幫助巴黎目前在法甲保持全勝，已經甩開其他球隊好幾個身位，但巴黎之所以重金簽下內馬爾，並不只是要他幫助球隊在國內稱霸，巴黎和內馬爾的最主要目標已經放在了歐冠冠軍上。
和紅星隊比賽一開始，內馬爾就頻頻向對方球門發動進攻，他連續傳球給卡瓦尼和姆巴佩製造殺機，而他的進球沒有等待太久。第20分鐘，巴黎獲得禁區外偏左位置的任意球，內馬爾站在了皮球前，他稍加助跑後罰出一記弧線球，皮球繞過人牆呼嘯飛向球門左側，紅星隊門將博裡揚竭力撲救也無能為力，內馬爾用一記任意球為巴黎首開紀錄。
內馬爾任意球首開紀錄
而僅僅2分鐘後，內馬爾第二個進球又到來，他抓住對方手拋球失誤的機會組織進攻，姆巴佩接到他的分球后突入禁區倒三角回傳又找到內馬爾，內馬爾輕巧挑射，再一次敲開了紅星隊的球門，而憑藉內馬爾兩分鐘內的兩個進球，巴黎早早奠定了勝勢。而梅開二度後的內馬爾踢得更加隨心所欲，第39分鐘，他的直塞球準確找到姆巴佩，可惜後者的單刀球竟然打高。半場結束前，內馬爾上演了一系列個人秀，在搶點被博裡揚撲出後，他在底線持球，面對防守球員，內馬爾一記技驚四座的穿襠過人迎來一片喝彩，只是隨後的小角度射門再度被撲出。
內馬爾梅開二度
下半場剛開始，內馬爾就屢屢給博裡揚製造麻煩，在連續兩次機會被博裡揚撲出後，內馬爾選擇了傳球，第55分鐘，巴黎前場進攻，內馬爾完成了一次令人拍案叫絕的腳後跟撩球，送給姆巴佩單刀機會，雖然姆巴佩挑射被撲而且越位在先，但這次靈巧的傳球依然稱得上極為精彩。第70分鐘，內馬爾又完成了一次間接助攻，他挑傳禁區，貝爾納特橫向一墊，卡瓦尼助攻姆巴佩，攻入了巴黎的第五個進球。
到了比賽的最後時刻，內馬爾帽子戲法願望也終於完成，他親自主罰自己創造的任意球，這一次，他的弧線球再一次繞過人牆，再一次飛入了紅星隊的球門，博裡揚幾乎毫無反應。以任意球破門開始，以任意球破門結束，內馬爾完成了一場完美的比賽，他隨即被圖赫爾換下，全場球迷用掌聲向他致意。內馬爾成為繼2009年9月對陣蘇黎世的C羅，又一個能在歐冠單場打進兩個任意球的球員。
內馬爾本場的射門達到9次，有7次都能命中球門範圍以內，他還有7次過人的表現，排名全場第一。《WhoScored》給了他10分的滿分。這是他在巴黎的第40場比賽，他的數據達到恐怖的38球19次助攻，這是他加盟巴黎後第一次在歐冠上演帽子戲法，之前他曾在法甲對陣第戎的比賽中完成大四喜。在本場完成帽子戲法後，他在歐冠的總進球數達到30個，追平了卡卡保持的巴西球員在歐冠的進球紀錄，考慮到他目前的狀態，他非常有希望在近期獨享這個紀錄。內馬爾本賽季全部參加的11場比賽中（巴黎9場、巴西2場），每場都至少有一個進球或一個助攻，這個紀錄還在延續。
每場至少有一個進球或一次助攻
世界盃失意後，內馬爾渴望在俱樂部有出色的表現，歐冠就是他最好的機會和舞臺，接下來，巴黎需要和那不勒斯進行背靠背的比賽，這也是事關出線的兩場關鍵戰役，內馬爾的硬仗要來了。
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