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知識考點一 電解的原理
1.電解定義
在電流作用下,電解質在兩個電極上分別發生氧化反應和還原反應的過程。
2.能量轉化形式
電能轉化為化學能。
3.電解池
(1)構成條件
①有與電源相連的兩個電極。
②電解質溶液(或熔融鹽)。
③形成閉合迴路。
(2)電極名稱及電極反應式(如圖)
(3)電子和離子的移動方向
特別注意: 電解時,在外電路中有電子通過,而在溶液中是依靠離子定向移動形成電流,即電子本身不會通過電解質溶液。
4.分析電解過程的思維程序
(1)首先判斷陰、陽極,分析陽極材料是惰性電極還是活潑電極。
(2)再分析電解質水溶液的組成,找全離子並分陰、陽兩組(不要忘記水溶液中的H+和OH-)。
(3)然後排出陰、陽兩極的放電順序
陰極:陽離子放電順序:
Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。
陽極:
活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。
(4)分析電極反應,判斷電極產物,寫出電極反應式,要注意遵循原子守恆和電荷守恆。
(5)最後寫出電解反應的總化學方程式或離子方程式。
注意點:
1.做到“三看”,正確書寫電極反應式
(1)一看電極材料,若是金屬(Au、Pt除外)作陽極,金屬一定被電解(注Fe生成Fe2+)。
(2)二看介質,介質是否參與電極反應。
(3)三看電解質狀態,若是熔融狀態,就是金屬的電冶煉。
2.規避“三個”失分點
(1)書寫電解池中電極反應式時,要以實際放電的離子表示,但書寫總電解反應方程式時,弱電解質要寫成分子式。
(2)要確保兩極電子轉移數目相同,且應註明條件“電解”。
(3)電解水溶液時,應注意放電順序中H+、OH-之後的離子一般不參與放電。
知識考點二 電解原理的應用
1.電解飽和食鹽水
(1)電極反應
陽極反應式:2Cl--2e-===Cl2↑(氧化反應)
陰極反應式:2H++2e-===H2↑(還原反應)
(2)總反應方程式
2NaCl+2H2O電解2NaOH+H2↑+Cl2↑
離子反應方程式:2Cl-+2H2O電解2OH-+H2↑+Cl2↑
(3)應用:氯鹼工業制燒鹼、氯氣和氫氣。
2.電鍍
以金屬表面鍍銀為例,
(1)鍍件作陰極,鍍層金屬銀作陽極。
(2)電解質溶液是AgNO3溶液等含鍍層金屬陽離子的鹽溶液。
(3)電極反應:
陽極:Ag-e-===Ag+;
陰極:Ag++e-===Ag。
(4)特點:陽極溶解,陰極沉積,電鍍液的濃度不變。
3.電解精煉銅
(1)電極材料:陽極為粗銅;陰極為純銅。
(2)電解質溶液:含Cu2+的鹽溶液。
(3)電極反應:
陽極:
Zn-2e-===Zn2+
Fe-2e-===Fe2+
Ni-2e-===Ni2+
Cu-2e-===Cu2+;
陰極:
Cu2++2e-===Cu。
4.電冶金
利用電解熔融鹽的方法來冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等。
(1)冶煉鈉
2NaCl(熔融)電解2Na+Cl2↑
電極反應:
陽極:
2Cl--2e-===Cl2↑;
陰極:
2Na++2e-===2Na。
(2)冶煉鋁
2Al2O3(熔融)==4Al+3O2↑(條件:通電)
電極反應:
陽極:6O2--12e-===3O2↑;
陰極:4Al3++12e-===4Al。
知識考點三 應對電化學定量計算的三種方法
1.計算類型
原電池和電解池的計算包括兩極產物的定量計算、溶液pH的計算、相對原子質量和阿伏加德羅常數的計算、產物的量與電量關係的計算等。
2.三種方法
(1)根據總反應式計算
先寫出電極反應式,再寫出總反應式,最後根據總反應式列出比例式計算。
(2)根據電子守恆計算
①用於串聯電路中陰陽兩極產物、正負兩極產物、相同電量等類型的計算,其依據是電路中轉移的電子數相等。
②用於混合溶液中電解的分階段計算。
(3)根據關係式計算
根據得失電子守恆定律關係建立起已知量與未知量之間的橋樑,構建計算所需的關係式。
如以通過4 mol e-為橋樑可構建如下關係式:
陽極產物 陰極產物
(式中M為金屬,n為其離子的化合價數值)
該關係式具有總攬電化學計算的作用和價值,熟記電極反應式,靈活運用關係式便能快速解答常見的電化學計算問題。
提示:在電化學計算中,還常利用Q=I·t和Q=n(e-)×NA×1.60×10-19來計算電路中通過的電量。
知識考點四 金屬的腐蝕和防護
1.金屬腐蝕的本質
金屬原子失去電子變為金屬陽離子,金屬發生氧化反應。
2.金屬腐蝕的類型
(1)化學腐蝕與電化學腐蝕
類型
化學腐蝕
電化學腐蝕
條件
金屬跟非金屬單質直接接觸
不純金屬或合金跟電解質溶液接觸
現象
無電流產生
有微弱電流產生
本質
金屬被氧化
較活潑金屬被氧化
聯繫
兩者往往同時發生,電化學腐蝕更普遍
(2)析氫腐蝕與吸氧腐蝕
以鋼鐵的腐蝕為例進行分析:
類型
析氫腐蝕
吸氧腐蝕
條件
水膜酸性較強(pH≤4.3)
水膜酸性很弱或呈中性
負極反應
Fe-2e-===Fe2+
Fe-2e-===Fe2+
正極反應
2H++2e-===H2↑
O2+2H2O+4e-===4OH
總反應
Fe+2H+===Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O===2Fe(OH)2
聯繫
吸氧腐蝕更普遍
3.金屬的防護
(1)電化學防護
①犧牲陽極的陰極保護法—原電池原理
a.負極:比被保護金屬活潑的金屬;
b.正極:被保護的金屬設備。
②外加電流的陰極保護法—電解原理
a.陰極:被保護的金屬設備;
b.陽極:惰性金屬或石墨。
(2)改變金屬的內部結構,如製成合金、不鏽鋼等。
(3)加防護層,如在金屬表面噴油漆、塗油脂、電鍍、噴鍍或表面鈍化等方法。
注意點:
1.判斷金屬腐蝕快慢的規律
(1)對同一電解質溶液來說,腐蝕速率的快慢:電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學腐蝕>有防腐措施的腐蝕。
(2)對同一金屬來說,在不同溶液中腐蝕速率的快慢:強電解質溶液中>弱電解質溶液中>非電解質溶液中。
(3)活動性不同的兩種金屬,活動性差別越大,腐蝕速率越快。
(4)對同一種電解質溶液來說,電解質濃度越大,金屬腐蝕越快。
2.兩種保護方法的比較
外加電流的陰極保護法保護效果大於犧牲陽極的陰極保護法。
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