它是如何做到集有序与无序于一身的?

19世纪末,植物学家兼化学家Friedrich Reinitzer在一次机缘巧合之下,发现了液晶

。现在我们知道,液晶在电子产品中发挥着重要作用,从数字手表和袖珍计算器的黑白单色显示开始,到电脑显示器、平板电视、智能手机的彩色大屏幕,液晶已经成为许多显示技术的支柱。几乎所有人都见过液晶、使用液晶,但到底什么是液晶呢?

液晶是什么?

事实上,液晶这个词本身包含着一种矛盾。从材料科学的观点来看,晶体是有序的,而液体是无序的

组成晶体的原子或分子会形成有序、规则、周期性的结构。例如,氯化钠晶体(通常称为盐)中的原子按照简单立方结构排列,每个原子占据立方体的一个顶点,然后层层堆叠,直到人类肉眼可见的尺度。一粒盐中的原子几乎都按照这种简单的模式排列,这就产生了令人惊奇的结果:晶体会自然地呈现出非常规则的几何形状。


它是如何做到集有序与无序于一身的?

○ (左)氯化钠的分子结构,绿色为氯原子,紫色为钠原子。(右)氯化钠晶体(盐)。| 图片来源:Benjah-bmm27 & W.J.Pilsak

液体中的原子或分子是完全无序的。液体没有长程结构,只要相隔足够远的距离,一个分子的位置将独立于另一个分子。因此在液体中,分子的排列方式更加自由,这就意味着,液体很容易变形、流动。


它是如何做到集有序与无序于一身的?


○ 液体中原子的理想化描绘。其结构是无序的:不具有长程结构。

液晶介于晶体和液体之间,既具有晶体的有序属性,又具有液体的无序属性。液晶之所以同时具有有序和无序的特性,是因为液晶分子形状具有各向异性(从不同方向看来形状并不相同)。一种杆状的又细又长的液晶分子就是这样一个例子。这样的物质可以在实验室里合成,也存在于自然界中,例如,烟草花叶病毒是一个单链RNA蜷缩在圆柱形的蛋白质外壳中,长度是直径的15倍。

对于杆状的液晶分子,处于液晶相意味着,分子的方向是有序的,但分子的位置是无序的。这是如何实现的呢?

其中一种可能的方式是向列相液晶(nematic liquid crystal)。在向列相液晶中,大多数分子都指向同一方向,只有很小的局部波动。这种分子指向的有序性与晶体中的分子排列类似。另一方面,液晶分子的位置没有长程结构,可以像液体一样流动。


它是如何做到集有序与无序于一身的?

○ 规则向列相液晶和手性向列相液晶。| 图片来源:[1]

在人类的尺度上看来,这种有序与无序共存的表现形式是,当液晶像液体一样流动并形成液滴时,液晶分子指向的一致性会赋予液晶以独特的光学特性——液晶分子与光以独特的方式相互作用。例如,一些液晶会随着温度的变化而改变颜色。另一些液晶会改变

光的偏振

偏振是光的一种特性,肉眼是看不见的,但在许多技术应用中起着重要作用。让来自于太阳、白炽灯等最常见光源的光线通过一个简单的滤镜,就可以获得偏振光。宝丽来太阳镜的镜片、观看3D电影的眼镜上就包含这样的滤镜。

手性向列相液晶会改变光的偏振,这类液晶被用来制造简单的电子滤光器,这是液晶显示技术(LCD)的基础。


它是如何做到集有序与无序于一身的?


○ 手性向列相液晶。| 图片来源:Kebes

电子滤光器在通常状态下是透明的,但是当电流通过时,它会变成黑色且不透明。在手性向列相液晶周围放置两个偏振滤光片,就可以建立这样的滤光器。

如果用一枚硬币代替射向装置的光线,用硬币必须穿过的凹槽代替偏振滤光片,第一个凹槽是竖直的,第二个凹槽是水平的。硬币一开始是竖直的,但是在通过竖直的凹槽后,手性向列相液晶会使它旋转90度,这样硬币就得以通过第二个水平的凹槽。


它是如何做到集有序与无序于一身的?


○ 自然光线在经过偏振片后变成偏振光,沿着一个方向振动,而手性向列相液晶可以使偏振光的方向发生旋转。| 图片来源于网络

这个类比试图说明的是,光可以通过滤光器,因此滤光器是透明的。但是,如果电流通过液晶,就会将手性向列相转变为规则向列相,规则向列相液晶不会改变光的偏振。光线无法通过滤光器,滤光器就变成黑色和不透明的了。

在数字手表显示器中,每个数字都分配有七个杆状电子滤光器。打开适当的过滤器,使之变成黑色,就可以显示出一个数字。电脑显示器、电视、智能手机使用的机制略有不同,但概念是相似的。屏幕上的图像被分割成数百万个彩色点,也就是所谓的像素。每一个像素对应一个红色、绿色或蓝色光源,在前面放置一个电子滤光器。通过打开或关闭适当的滤光器,调整每个像素的强度,就可以显示图像。

所以,我们知道液晶是一种材料,在分子指向上表现出有序,在分子位置上表现出无序。液晶像液体一样流动,并以有趣的方式与光发生相互作用。接下来的问题自然就是,液晶是如何存在的?也就是说,能否建立一个模型来充分表示液晶中的分子,并通过这个模型来证明,分子如何自发地规则排列,同时又具有流动性?

液晶是如何存在的?

1949年,昂萨格(Lars Onsager)的开创性工作提供了部分答案——在特定的近似下,包含许多杆状结构的系统会自发形成向列相液晶。但是对于没有近似的情况,人们并不清楚。直到1979年,化学家Ole Heilmann和数学物理学家Elliott H. Lieb介绍了一组模型(在此称之为Heilmann-Lieb模型),或许能够产生液晶相。

首先,这是一个二维模型,它描述的是平面上的液晶。其次,它是在网格上定义的,所以分子被限制在一个方形网格上。在这个网格中,分子被表示为长度为1的杆状结构,它们只能选择两个方向中的一个:水平或者竖直方向。此外,模型中引入了杆与杆之间的作用力,这种力倾向于让杆保持对齐。我们可以把这些相互作用的杆想象成小磁体,它们倾向于与相邻的杆保持对齐。


它是如何做到集有序与无序于一身的?

○ Heilmann-Lieb模型。分子用杆表示,红色波浪线表示杆与杆之间的作用力。| 图片来源:[1]

Heilmann和Lieb证明,在这个模型中,杆状结构会自发排列。因此,分子的指向是有序的。他们没有证明杆状结构的位置是混乱无序的,但猜想应该如此。

2016年,Ian Jauslin和Elliott H. Lieb合作,重新考察了Heilmann-Lieb模型,他们证明,在适当的参数范围内,Heilmann-Lieb模型中的分子会自发地排列,同时保持流动性,也就是说,这个系统的行为类似于向列相液晶。

然而,仍有一个重要的问题有待解决。在Heilmann-Lieb模型中,分子只能指向两个方向,但是在真实的液晶中,分子可以指向任何方向。我们能否找到一个真实的分子模型,在这个模型中,分子的方向不受限制,最终可以证明液晶相的存在?通过不断改进对简化模型的理解,我们正在慢慢接近问题的答案。

参考链接:

[1] https://www.ias.edu/ideas/2017/jauslin-liquid-crystals

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