袁天罡：大唐國師，不良人最高首領，只有歷代皇帝才知曉他的真實身份是太宗年間的道士袁天罡。他誤服丹藥獲得長生不老但容貌盡毀，太宗皇帝命其暗中組成不良人專供大唐君王驅使。對李唐王室忠心耿耿。與太史李淳風是至交好友。
張玄陵：本是天師府的掌教真人，隱居龍虎山天師府，修煉家傳絕學——五雷天心訣多年，與十三省祭酒真人——許幻相愛，結為夫妻，生下一子——張子凡。
朱友珪：玄冥教冥帝，朱溫長子。年近不惑，外型像個小孩，只因自幼練邪功走火入魔，變成侏儒身材。為人陰險狡詐、冷酷無情，秉承玄冥教適者生存的宗旨。不滿父親朱溫的偏見，懷恨在心。
李茂貞：歷史原型為宋文通，唐僖宗賜名李茂貞，字正臣，武定、鳳翔及隴右節度使，官封隴西郡王，後封岐王，天佑四年，朱溫篡唐建立大梁，李茂貞仍用天佑年號，拒不歸順。劇中為女子，平時以面具示人，暗組殺手組織幻音坊，化名女帝，對抗朱溫與李克用。
上官雲闕：“不良人”天罡三十六校尉中的天巧星，娘娘腔，外號“上官雲雀”。有斷袖之癖，速度極快。曾經傾心於陽叔子，後來對李星雲愛護有加。
孟婆：在玄冥教中身居高位，是冥帝朱友珪的智囊，也是黑白無常的靠山，同時也是朱溫安插在朱友珪身邊監視他的人。真實身份是不良人在玄冥教的臥底石瑤 。
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