清朝末年，轟轟烈烈的太平天國農民起義爆發，24歲的韋俊與哥哥韋昌輝一起參加了洪秀全領導的太平天國起義，開始了其不平凡又頗有爭議的一生。
天國大將，戰功赫赫
太平天國定都天京以後，韋俊先後曾經跟隨翼王石達開、燕王秦日綱西征。參加過武昌、 嶽州、田家鎮等一系列重要的戰役，戰功赫赫。由於軍事能力出眾，韋俊被天王洪秀全任命守衛軍事重地武昌。韋俊是不負天王厚恩，他在守武昌時，嚴加守備，並且頻頻主動出擊。
1855年，胡林翼、羅澤南率領湘軍水陸大軍對武昌發起連續進攻，但在韋俊的嚴密防守下，湘軍數次進攻都大敗而歸。1856年3月，韋俊更是在武昌城東門外擊斃湘軍早期創始人之一羅澤南。羅澤南的死對湘軍打擊非常大，湘軍士氣一落千丈，再也不敢與韋俊作戰，只好憑藉自身的人數優勢，對武昌城圍而不攻，並且切斷太平軍通往武昌城的所有糧道，準備長期圍困武昌城。兩軍在圍困期間仍有激戰，傷亡都十分嚴重。
天京事變後，受盡天國排擠
1856年9月，韋俊獨守武昌，苦苦支撐，正待翼王石達開率領大軍來援。然而天有不測風雲，突然爆發天京事變。在一系列內訌衝突中，韋俊的哥哥北王韋昌輝以謀逆大罪被天王洪秀全處死，也致使原本支援韋俊的翼王石達開的援軍中途返回天京。
此時武昌城內的將士飢餓、疲憊，但依然堅守，太平軍在武昌城的形勢越來越嚴峻。韋俊此時的心情也是極為複雜，他本來與天京血變毫無瓜葛，卻因為哥哥北王韋昌輝在天京事變中濫殺無辜，得罪了太多太平軍將士親屬。韋俊時刻要承受雙重的痛苦，一是哥哥韋昌輝身死所承受的喪親之痛，二是被北王所殺之人的家屬無端仇恨。12月份，探知天京有變得湘軍將領胡林翼有意誘降韋俊，派人將勸降書信射入城中，“射書入武昌、漢陽城，勸賊歸降”，但都被韋俊嚴辭拒絕。在守城無望之時，外無援軍的困苦局面下，韋俊決定率領部隊突圍，在突圍撤退的時候韋俊仍然展現了自己極高的軍事指揮才能，使得全軍得以安全突圍，氣得胡林翼吐血。回到天京以後，因為受到哥哥韋昌輝的牽連，韋俊不但沒有受到嘉獎，坐視武昌糧絕不援的天王洪秀全，事後還要治韋俊丟失武昌之罪，幸虧李秀成力保得免，這件事極大地刺激了韋俊，讓韋俊極其寒心，為其日後叛降清軍埋下伏筆。
無奈降清，鎮壓太平天國
面對洪秀全的猜忌，同僚的仇恨和不信任，韋俊那些日子真可謂是度日如年。可是，韋俊熬過了武昌的這關，沒能夠突破和州那道關。洪秀全暗忌，楊輔清尋釁，韋俊無奈渡江欲靠李秀成，卻被陳玉成封江阻攔，於是“彼此忿爭，於和州地界兩相殺戮”。此時，同事逼迫成了壓垮韋俊的最後一根稻草。韋俊處境十分困苦，覺得在太平天國已無希望反而有性命之憂，就暗暗下定了投降清朝的決心，於是就將峨橋繁昌等地軍隊陸續撤回池州，並向清軍水師提督楊嶽斌遞書，並繳官印百顆，約期攻取蕪湖，要向清廷獻份見面大禮。太平天國從未有如此大員投降，楊載福也是半信半疑，雖向韋俊許以炮船協助，但要事成後再為他上奏，並沒有做太多的表態。由於當時太平軍大多數人並沒有投降的願望，韋俊事先思想工作又沒有做到位，造成部下黃文金等四將叛變，又得楊輔清援助殺回池州討伐韋俊，韋俊不敵兵敗於是向清軍投降。韋俊受到了清政府格外的優待，不僅賞賜金銀錢財和美女，還任命其為參將，帶兵駐守安徽蕪湖。
1861年，清軍與太平軍爭奪安慶時，韋俊的立功機會來了。安慶是重要的戰略要地，而韋俊部駐紮的樅陽則是安慶的咽喉，所以奪取安慶必取樅陽。面對自己曾經的太平軍同僚陳玉成強大的進攻，韋俊充分地發揮了自己守城的軍事才能，面對陳玉成多次的進攻力保不失，並且在關鍵時刻給了陳玉成致命一刀，取得了大捷，把在太平天國裡面受的窩囊氣一次吐盡了。重創陳玉成，同時又牽制其軍，使得清軍順利的攻克了安慶。隨後韋俊又隨清軍參加了攻進天京的戰役。為清軍鎮壓太平天國起義立下了汗馬功勞。
等到太平天國被鎮壓下去，天下局勢已經穩定。韋俊以為天下大局已定，太平鄉民健忘。挑了個錯誤的時間回金田省親，又想討好鄉里，出錢修建螞蝗橋蔡江義渡，但被鄉民所拒，並遭到唾罵，說他是“反骨韋十二”。“金田韋某降清歸裡，頗以金錢施舟梁悅人，購運徑尺餘柳杉，將易梁，里人拒弗受”。不過也可以理解，當年一起起兵的人都死了，就韋俊因為投降清軍活了下來，氣節有虧，不為家鄉父老鄉親相容。1884年，57歲的韋俊死在蕪湖，客死異鄉，得到了善終，成為太平天國少有投降清朝未死的高級將領。
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