安徽，位於我國東部，地處長江、淮河中下游，是一座相對來說建省較晚的省份。安徽省現在的省會為合肥，但歷史上，除合肥外，還有三座城市做過安徽省的省會，分別是安慶、金寨及被成為“徽京”的江蘇省會南京。
明朝初年，明太祖朱元璋定都南京後，以南京周邊十四府州為直隸，永樂大帝遷都北京後，改稱南直隸，大致與現江蘇、安徽、上海二省一市地域相當。清初，改南直隸為江南承宣布政使司，康熙初年改為江南省。清朝康熙六年（公元1667年），江南省分置為安徽、江蘇（含上海）兩省，安徽省成立，取安慶、徽州兩府首字而得名。
在安徽建省之初，安徽巡撫及按察使衙門設在了安慶，但布政使仍駐江寧（今南京）。布政使是什麼職位呢？布政使掌管一省的財政、民政，相當於現在的省長，也就是說，在安徽建省之初，安徽省政府駐地為江寧，江寧為安徽省會。
江寧（南京）隸屬於江蘇省，作為一省民政長官一直在省外辦公也不好，於是在94年後的1760年（乾隆二十五年），安徽布政使司從江寧遷往安慶，安慶正式成為安徽省會。現在，南京作為長江下游特大城市，帶動了鄂周邊安徽地區的發展。
儘管安慶現在逐漸沒落，但安慶是目前做安徽省會最長的城市。安慶是聯繫長江中游和下游的關鍵樞紐，自1760年至抗戰陷落一直是安徽省會，解放戰爭時期也曾是安徽省會，前後有近二百年時間是安徽省會。
合肥位於安徽中部，安徽地理位置的中心，是安徽省會的有力競爭者。太平天國時期，安慶陷落，合肥曾短暫成為安徽臨時省會，抗戰勝利後，合肥成為安徽省會，至1948年底復遷往安慶。1949年1月，合肥解放，成為皖北行署區政府駐地，至1952年，安徽省任命政府成立，駐地合肥，合肥又成為安徽省會至今。
1937年7月7日，日軍發動全面侵華，至1937年底南京淪陷，1938年初安徽省政府遷往立煌縣（今金寨縣），立煌縣成為安徽臨時省會，1945年抗戰勝利後，省政府遷往合肥。金寨是著名的革命老區，被稱為紅軍第一縣。
除了以上四座安徽省會外，蚌埠在北洋政府時期也是安徽重要的政治中心，安徽督軍倪嗣沖就將官邸設在了蚌埠，抗日戰爭時期，蚌埠是汪偽政府安徽省政府所在地。抗日戰爭及解放戰爭期間，六安、蕪湖、屯溪都曾短暫成為安徽省政府駐地。
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