張濤院士團隊在苯乙烯氫甲酰化的區域選擇性調控方面獲新進展!

苯乙烯氫甲酰化反應可以生成支鏈醛和直鏈醛,兩種醛在醫藥和香料工業都具有廣泛的用途。在傳統經典的工藝條件下,無論採用CeO2負載的單原子Rh催化劑,還是使用Wilkinson催化劑,由於苯乙烯中苯環的電子效應,其氫甲酰化產物苯丙醛的正異比均小於1。開發新的方法來控制苯乙烯氫甲酰化反應的區域選擇性,在基礎研究和工業應用中仍然具有吸引力和挑戰性。

近日,中科院大連化物所張濤院士團隊利用水氣轉換原位產氫替換傳統H2作為氫源,在CeO2負載的單原子Rh催化劑上,促使苯乙烯氫甲酰化的正異比提高至3。相關成果發表在《德國應化》上(DOI:10.1002/anie.202000998)。

張濤院士團隊在苯乙烯氫甲酰化的區域選擇性調控方面獲新進展!

(經典氫甲酰化,以氫氣為氫源,正異比≤1;串聯水氣轉換氫甲酰化,以原位氫為氫源,正異比約為3)

為了驗證原位產生氫源對區域選擇性的影響,也研究了其它串聯過程,比如串聯異丙醇脫氫,串聯二苯基甲醇脫氫,但效果都不佳。進而採用同位素實驗探索了反應機理過程,並從原理上推測了其原因。

總之,發現了一種可以通過使用原位氫為氫源來影響苯乙烯氫甲酰化區域選擇性的新途徑。這對於許多正在進行的利用非均相催化劑催化氫甲酰化的研究,具有一定的參考價值。

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