张涛院士团队在苯乙烯氢甲酰化的区域选择性调控方面获新进展!

苯乙烯氢甲酰化反应可以生成支链醛和直链醛,两种醛在医药和香料工业都具有广泛的用途。在传统经典的工艺条件下,无论采用CeO2负载的单原子Rh催化剂,还是使用Wilkinson催化剂,由于苯乙烯中苯环的电子效应,其氢甲酰化产物苯丙醛的正异比均小于1。开发新的方法来控制苯乙烯氢甲酰化反应的区域选择性,在基础研究和工业应用中仍然具有吸引力和挑战性。

近日,中科院大连化物所张涛院士团队利用水气转换原位产氢替换传统H2作为氢源,在CeO2负载的单原子Rh催化剂上,促使苯乙烯氢甲酰化的正异比提高至3。相关成果发表在《德国应化》上(DOI:10.1002/anie.202000998)。

张涛院士团队在苯乙烯氢甲酰化的区域选择性调控方面获新进展!

(经典氢甲酰化,以氢气为氢源,正异比≤1;串联水气转换氢甲酰化,以原位氢为氢源,正异比约为3)

为了验证原位产生氢源对区域选择性的影响,也研究了其它串联过程,比如串联异丙醇脱氢,串联二苯基甲醇脱氢,但效果都不佳。进而采用同位素实验探索了反应机理过程,并从原理上推测了其原因。

总之,发现了一种可以通过使用原位氢为氢源来影响苯乙烯氢甲酰化区域选择性的新途径。这对于许多正在进行的利用非均相催化剂催化氢甲酰化的研究,具有一定的参考价值。

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