暴漲、爆單、斷供!口罩中的這種化學品太關鍵了

受新冠疫情的影響,人們對口罩的需求激增,據阿里國際站大數據顯示,全球買家對醫用口罩需求在3月初就已經環比增長13769%。中國是全球最大的口罩生產和出口國,年產量佔全球約50%,各家企業開足馬力滿負荷生產。據國家統計局3月發佈的數據顯示,目前中國口罩日均產量1.16億隻。隨著國內復工復產、國際疫情日趨嚴峻,全球對口罩這一必需品的需求激增,作為口罩生產大國,1億多的口罩日供應量依然杯水車薪。


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作為口罩主要原材料的熔噴布,近期國內價格已經插上了想象的翅膀,直到雲端。而熔噴布的原料 —— 高熔指聚丙烯(PP)市場價格也水漲船高,國內石化行業掀起了一股轉產高熔指聚丙烯料的熱潮。


除了價格暴漲、爆單、斷供,熔噴布的質量問題也是口罩生產市場的隱憂。


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有機過氧化物三步降解聚丙烯


製造口罩離不開紡粘布和熔噴布,二者均為降解後的高熔指PP材料。用來做熔噴布的PP熔融指數越高,熔噴出的纖維就越細,製成的熔噴布過濾性也越好。而低分子量、窄分子量分佈的PP則更易製成均勻性好的纖維。


生產口罩的S層(紡粘布)的原材料主要是熔融指數為35~40之間的高熔指PP,而生產M層(熔噴布)的則是更高熔融指數(1500)的熔噴級PP。生產這兩類高熔指的PP都離不開一個關鍵的原料就是有機過氧化物降解劑。


由於普通PP熔融指數一般較低,在熔融狀態下的流動性差,限制了其在某些領域的應用。通過加入有機過氧化物來改性聚丙烯,可以提高PP的熔融指數,降低其分子量,並且收窄PP的分子量分佈,使其具有更好的流動性和更高的抽絲速率。

因此,通過有機過氧化物降解改性後的PP可以廣泛的應用於薄壁注塑和無紡布領域。

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圖1. 降解改性聚丙烯的應用領域


有機過氧化物降解PP的機理如下圖所示:


第一步:有機過氧化物分解成自由基


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第二步:自由基從PP分子鏈上的奪取氫反應


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第三步:PP分子鏈段重排


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幾種過氧化物降解劑


有機過氧化物是5.2類的危險化學品,在生產、儲存、運輸和使用過程中都有非常嚴格的要求。目前在國內主要應用於PP降解的有機過氧化物屈指可數,以下介紹幾種:


1、二叔丁基過氧化物 (簡稱“DTBP”)


其主要特性如下:


● 在PP中沒有獲得FDA添加許可,不推薦用於食品級和衛材級製品的生產。


● 閃點只有6℃,對靜電極其敏感,0.1MJ的能量足以點燃其蒸汽,在室溫條件下很容易閃燃閃爆;在高於55℃環境下,即使有氮氣保護,仍能閃燃閃爆。


● 導電係數極低,在流動過程中極易累計電荷。


● DTBP在2010年被歐洲化學品管理局(ECHA)歸類為3級誘導基因突變物質,不可以推薦在食品接觸和直接接觸人體產品的領域中作為添加劑使用,存在引起生物毒性的高度風險。


2、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧)己烷 (簡稱“101”)


俗稱“雙二五”,結構式如下圖所示:


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該降解劑是在降解PP領域應用最早的一種過氧化物,由於其適宜的活性溫度範圍和較高的活性氧含量,並且擁有美國的FDA許可和歐洲的BfR許可,目前仍是此領域應用較為廣泛的一種降解劑。由於其分解產物中含有的揮發物含量較高,且多為刺激性氣味較重的揮發物,因此所製得的高熔指PP的味道較重。尤其是用於口罩生產的熔噴料,降解劑添加量大,會給下游熔噴布的造成較大的氣味問題。


3、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷 (簡稱“301”)


結構式如下:

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與其他降解劑相比,301有著優異的安全性能和降解效率,以及極低的氣味,是降解PP的優選之一。其優點如下:


● 更安全

自加速分解溫度是110 ℃,閃點也高達74 ℃,能有效防止降解劑在加料過程中的分解和閃燃現象,是已知降解劑中安全性最高的一種過氧化物產品。


● 更高效

由於一個分子中含有三個過氧鍵,同樣活性氧比例添加時,可以提供更多的自由基,從而有效的提高降解效率。


● 氣味低

與“雙二五”相比,其分解產生的會發物只有其他產品的十分之一,而且揮發物的種類以低氣味的酯類為主,不含刺激性氣味的揮發物,因此能大大降低產品的氣味,有助於開發對氣味要求比較嚴格的高端市場,增加產品的附加值。另外,較低的揮發物,也能降低降解PP產品在儲存和運輸中的風險,從而有效的提高安全性。


雖然DTBP已經不再被推薦作為降解劑用於改性PP,但目前國內仍有部分廠家採用DTBP作為降解劑來生產高熔指PP,導致生產過程中和後續使用領域存在較多的安全風險,所得製品也存在較為嚴重的氣味問題,在出口國際市場時也存在較高的被拒收或無法通過檢測的風險。


全球性的疫情產生了史無前例的需求和對供應鏈的挑戰,選用合適的降解劑生產口罩原料是符合大多數廠商和廣大人民群眾健康利益的,向醫療衛生行業和其他社會的重要領域供應這些重要化學產品也是全體化工從業者的共同社會責任。


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