一、老子
老子，春秋時代楚國哲學家，道家的創始人。曾任周守藏室之史（相當於國家圖書館管理員），後來見周王室衰微，便辭官而去，西出函谷關，從此下落不明。在出關前，應關令尹喜，著《道德經》一部。
老子所創之道家本是哲學流派，到了戰國時代，一些方士尊奉老子，將其和黃帝並列，開創了黃老之學，此學派已經初步顯露出將道家哲學和老子神化的跡象。到了東漢時代，張陵創設五斗米教（又稱正一道、天師道，道教主流教派），正式把老子奉為祖師，稱為“太上老君”。由此，老子正式成為神仙。
二、莊子
戰國時代哲學家，宋國蒙人，道家學派的代表人物之一。後來也被道教神化。《真誥》卷十四記載，莊子師從長桑公子，在抱犢山中隱居，服丹藥白日飛昇成仙。唐玄宗曾封莊子為南華真人，宋徽宗亦曾封莊子為微妙元通真君。
三、關尹子
關尹子，即尹喜，春秋時候負責看守函谷關的關令。老子出函谷關時，關尹子愛惜老子的才華，令老子著書將其思想流傳下來，才肯放老子出關。老子完成《道德經》，關尹子拜讀之後，為之觸動，遂掛官追隨老子而去，亦不知所蹤。後來被道教尊為無上真人、文始先生。
四、列子
列子，又叫列禦寇，鄭國人，戰國時期哲學家，道家學派代表人物之一，亦被道教神化。《歷世真仙體道通鑑》說他曾師從曾師從關尹子、壺丘子、老商氏、支伯高子，九年後能御風而行。唐玄宗封他為沖虛真人，宋徽宗封他為致虛觀妙真君。列禦寇曾著《列子》，不過已經失傳，今流傳的版本是魏晉時代的偽書。這本書也被稱為《沖虛真經》
五、張陵
張陵，又叫張道陵。東漢五斗米教創始人，自年少時開始研習《道德經》、長生術等。漢順帝時期入蜀，居在鶴鳴山，自稱受到太上老君（即老子）傳授“三天正法”，故自號“三天法師正一真人”，創立教團。因為入教要收五斗米，故稱為“五斗米教”。據《神仙傳》記載，他與兩位弟子一起飛昇成仙。
六、劉海蟾
劉海蟾，本名劉操，五代時期人，在遼國中進士，後來改侍燕主劉守光，官至丞相。後來一個號正陽子的道人來見劉操，告訴劉操他身居高位危如累卵。劉操大徹大悟，出家修道，號海蟾子，故稱為“劉海蟾”，傳說於終南山得道成仙，被尊為全真教北五祖之一。後來由他的名字劉海蟾訛傳出“劉海戲金蟾”的傳說。
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