混合化學改進劑 EWG1990儀器學習網

2019/07/13 作者/EWG1990儀器學習網


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(一)混合無機化學改進劑

在許多情況下,混合化學改進劑( mixed chemical modifier)比單一化學改進劑能獲得更好的化學改進效果。前面已經指出,Pd是一個通用的化學改進劑,由於鈀化合物熱解或還原產生的金屬Pd與被測元素之間形成更穩定的形態而起化學改進作用。很顯然,當鈀化合物與還原劑如抗壞血酸聯合使用時,有利於金屬Pd的生成,從而改善Pd的化學改進效應。硒有Se2-,Se(IV))和Se(VI)三種形態,只使用銅鹽為化學改進劑時,在0℃和1000℃進行兩步灰化處理時,Se(Ⅵ)損失嚴重,使用銅鹽和硝酸鎂混合改進劑時,可以避免Se(VI)的損失,三種形態的硒具有非常相似的灰化曲線,熱解溫度可達100℃,具有很好的靈敏度,特徵質量達到18~20pg。


在混合無機化學改進劑中,最常見的一種形式是鈀和其他改進劑聯用。使用氯化鈀十硝酸鎂混合化學改進劑測定Sn,使Sn的灰化溫度由800℃提高到1200℃,測定六味地黃丸中的Sn,檢出限為0.3ng/mL。


加入基體改進劑的方式對改進效果有重要影響,加入基體改進劑後先在900℃預處理再加人試樣,比同時加人化學改進劑和試樣,靈敏度提高1.5倍,其原因是氯化鈀在900℃預處理後轉化為鈀,鈀對Sn,SnCl2和SnO2具有更強的吸附能力,形成PdSn固溶體。用三氯乙酸沉澱和離心分離白蛋白,以硝酸鈀和鎳為混合化學改進劑使鍺的灰化溫度提高到1400℃,消除了基體干擾,測定血漿和尿中鍺的檢出限達到28pg。用鈀和鈣混合化學改進劑有效地消除了生物樣品中無機伴生物的干擾。


(二)混合無機和有機化學改進劑

用Pd(NO3))2- Triton X-100作為硒的化學改進劑,測定了飲料和大青葉合劑中的Se,將灰化溫度由400℃提高到1200℃,吸光度提高了2.92倍,檢出限達到8.0ng/mL。W+Pd+酒石酸混合改進劑是測定合成和天然海水中Bi,In和Pb最有效的化學改進劑酒石酸熱解產生還原性物質C,CO和H2,能將氯化物轉變為HC,使高含量的Cl在較低溫度的熱解階段蒸發除去。Bi,In和Pb的熱解溫度分別提高到1400℃、1350℃和1300℃,原子化溫度是1800℃~2000℃。

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用Pd+抗壞血酸為化學改進劑測定血中硒,可將熱解溫度提高到1300℃,推薦使用1200℃為灰化溫度。用Pt抗壞血酸為化學改進劑,塗鋯熱解石墨管測定腦脊液中的Co,檢出限達到2.23ng/mL。


迄今為止,如何科學地將不同的化學改進劑組合,還沒有現成的規則可循,多通過實驗來確定。選擇第二個化學改進劑的目的在大多數情況下是消除化學干擾。用抗壞血酸為化學改進劑測定河流沉積物和煤飛灰中的Sn,不能消除AI,Ca和磷酸鹽的干擾,使用抗壞血酸和鐵混合化學改進劑,不僅可以使熱解溫度提高到1100℃,而且可以消除Al,Ca和磷酸鹽的干擾。用鈀、鋯混合化學改進劑,結合使用塗鋯管消除了測硼時的嚴重記憶效應,成功地測定鐵基、鎳基和鐵鎳基合金中的硼,特徵質量為5ng,僅塗錯管效果不大,使用混合化學改進劑的靈敏度是隻使用鋯或鈀時的3.75倍和2.5倍。


用0.3% Triton X-100稀釋全血試樣,磷酸二氫銨和硝酸銨為化學改進劑,用裡沃夫平臺原子化可使鉛的灰化溫度提高到900℃。進樣總體積為20μL,直接測定血鉛的特徵質量是60pg,RSD是3%~7%,回收率93%~106%。


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