秦穆公在位的第四年，他親自向晉國求親，晉獻公把大女兒嫁給他。後來晉獻公年邁昏庸，受寵最多的妃子驪姬，謊稱申生要毒死晉獻公，借晉獻公手除去太子，史稱驪姬之亂。接著，晉獻公另外兩個兒子重耳與夷吾流落列國，政治避難去了。後來，晉國大臣裡克殺死驪姬的兒子奚齊和她妹妹的兒子卓子，想接回重耳繼承大統，秦穆公任好本打算這樣做，卻有大臣認為重耳才智更勝過夷吾，晉國強大起來了秦國就沒有好果子吃。
穆姬是晉獻公與齊姜生的女兒。秦穆公在位的第四年，他親自向晉國求親，晉獻公把這個大女兒嫁給他。
於是秦穆公改變主意，主張迎立夷吾為君，是為晉惠公。然而沒過多久，晉惠公恩將仇報，乘機殺死裡克等老臣，還派出一流高手追殺重耳。並且恩將仇報出兵攻打秦國，卻遭到慘敗，不得已割地求和，讓自己的兒子公子圉去秦國做了人質。秦穆公為了掌控公子圉，把自己的女兒懷嬴嫁給他。
可是沒過多久，公子圉聽說父親病重，害怕國君的位置被別人搶走，偷跑出秦國回到晉國。第二年夷吾一死，公子圉就做了晉國新君，是為晉懷公，卻與秦國不相往來了。秦穆公非常生氣，當即決定要幫重耳當上晉國國君。
重耳由秦穆公出動大軍保護，在晉國內部人裡應外合下攻取晉國都城，並派人殺死晉懷公。這時候，秦穆公的女兒懷贏早已改嫁重耳。秦穆公是夷吾和重耳兩人的姐夫，又是夷吾兒子公子圉的舊丈人，還是舅子重耳新泰山。秦穆公的舅子兼女婿重耳，成為了春秋第二霸的晉文公。
公元前628年，晉文公和鄭文公去世，秦穆公為了謀求霸業，命孟明視為正帥，西乞術和白乙丙為副帥，帶領大隊人馬去攻打晉國。孟明視率大軍先攻破滑國，搶到大量財物，然後到達澠池，今河南省澠池縣。白乙丙和西乞術說：“這兒靠近崤山，地勢險要，大家小心，別中了埋伏。”
可孟明視不以為然，他率領大軍走完一段路，探馬回報前面路被擋死。孟明視到前面一看，只見橫七豎八亂木堆在路上，上面還立根三丈多高的旗杆，上書一個鮮紅大大的“晉”字。孟明視提高警惕，命令軍隊清除路障繼續前行。哪知炮號連天、擊鼓大作，晉軍從四面八方包抄過來狠命斬殺。可憐秦軍不知來由的屍橫遍野。
慌了神的秦國兵將急急向後面退去，晉軍早在那些被清退堆放的木頭上灑了硫磺等引火物。單等秦軍撤退到這個地方，到處射來的火箭向四面八方穿梭，整個碩大的山谷頓時成了火海。秦軍死傷不計其數，幾乎是全軍覆滅，就連孟明視、西乞術和白乙丙三帥也做了俘虜。
晉軍大獲全勝，準備將三帥一同誅殺，以絕後患。哪知重耳最後排定的正妻文贏，是一個十分有心機的女人，在她心目中天平明顯擺向她的老父親秦穆公。文贏可是正宗的王太后，按齊桓公定下的法規，就是晉襄公嫡母，她不知從哪裡探知秦三帥被俘的消息，第一時間找到晉襄公以變相的語言求情。
這個十分有心計的女人說：“秦晉之好，世人皆知。孟明視這三個人葬送了秦國那麼多軍隊，以我父王的脾氣，他們回國肯定被斬首。與其我們殺了這三人，傷了兩國關係肯定不好。還不如讓這三個人回到秦國去，讓秦國法律去處置他們，免得讓我們落個殺人的壞名聲。”
閱歷較淺的晉襄公聽她說得在理，就把孟明視等人統統放了。現代社會就有很多不學就通文贏計策的奸猾之徒，無論是男男女女，若沒有中華五千一百年輸送過去的智慧，頭腦簡單、四肢發達的善良男女是很難識破這些詭計多端的。
前文已經提過，是屈死的千古名帥提醒了晉襄公，後悔了又派人去追。待追兵趕到黃河邊上，孟明視等三人坐上船離岸。就這樣，孟明視、西乞術和白乙丙撿了三條命，回到了秦國。秦穆公得知三帥僥倖歸來，身穿喪服親到城外迎接他們。
孟明視等人看到國君，急忙跪下請罪。秦穆公任好沒有為難起這三帥，反而自己承擔了責任。孟明視等人對秦穆公感恩戴德，盡心操練人馬，指望將來能夠報仇雪恨。又過了一年，孟明視認為秦國軍隊已經具備打敗晉軍的實力了。
公元前625年，周襄王二十七年，孟明視請求率兵攻打晉國。晉國知道秦國不會善罷甘休，所以此前也在積極備戰。兩支勁旅冤家路窄，相見就拼力廝殺得昏天黑地。終歸卻是秦軍敗下陣來，孟明視心裡涼透到了頂點，他像這次是必死無疑。
沒想到，秦穆公依然沒有責備他，這使繼續擔任元帥的孟明視，對秦穆公感恩不已。他為了帶領軍隊，乾脆搬去和士兵吃住在一起，十分體恤下層軍人的疾苦，幫助他們解決生活上的困難，使之能以命相隨。恰在這時，晉襄公命令繼任為帥的先且居，即一代名將先軫的兒子，率領晉、宋、陳、鄭四國聯軍伐秦。有必要強調的是，先且居不是先軫，那可是差之千里的軍事指揮能力。所以在前文中提到，先軫不但害了國家，也害了自己的兒子與先家。
孟明視等帥帶領經過嚴格訓練的大軍，請秦穆公御駕親征，還發毒誓說只能成功不能失敗。
面對士氣昂揚的聯軍，孟明視以退為進，他下令緊閉城門，加緊操練軍隊。秦國的大臣都認為孟明視無能，紛紛上奏請求國君撤換元帥，然而秦穆公不為所動，敵軍沒有佔到便宜，只好退走。公元前624年，秦穆公三十六年，孟明視等帥帶領經過嚴格訓練的大軍，請秦穆公御駕親征，還發毒誓說只能成功不能失敗。經過充分而精心準備，秦穆公親自督戰，孟明視自告奮勇任先鋒，大軍浩浩蕩蕩殺奔晉國。
秦軍渡過黃河，孟明視下令燒燬船隻以絕後路。孟明視親率以一當十的主力先鋒部隊，一路上勢如破竹，令晉國軍隊聞風喪膽，後面只能是堅守不出。秦穆公率大軍攻下晉國的郊（今山西聞喜西）和王官（今山西聞喜），然後從茅津（今山西平陸縣茅津渡）渡過黃河進入崤山谷，掩埋當年戰死將士的屍骨，秦穆公發表震耳欲聾講話，載入在《尚書》中《秦誓》的史冊中。
秦穆公伐晉取得大勝，威望大振。在今天的甘肅、寧夏與陝西省的西部地區，秦穆公時聚齊很多戎狄部落與小國，如隴山以西的昆戎、綿諸與翟國，涇北有義渠、烏氏和朐衍之戎，洛川有大荔之戎，渭南有陸渾之戎。他們披髮衣皮，野蠻生存，經常襲擊秦國邊疆地區，當地百姓苦不堪言。
秦穆公下定決心聯楚抗晉，一心西進拓展疆域。首先針對的是西戎諸國較強的綿諸，在今甘肅天水市東，還有在今甘肅寧縣北的義渠和大荔（今陝西大荔東。綿諸王聽說秦穆公賢能，派由余出使秦國。秦穆公任好隆重接待由余，帶他參觀秦國壯麗的宮殿與豐盛的積儲，以向他了解西戎的地形和兵力分佈情況。
介武夫的戎王終日飲酒作樂，纏綿於美女們織造的溫柔鄉，國政完全荒廢，人民苦不堪言，怨聲載道。
秦穆公採用內史廖的計策，極力挽留由余在秦居住。並且在國中挑選十六位能歌善舞、長相特別出色的美女，送給綿諸王享樂。一介武夫的戎王終日飲酒作樂，纏綿於美女們織造的溫柔鄉，國政完全荒廢，人民苦不堪言，怨聲載道。
秦穆公這才讓由余歸國。對於由余的苦心勸諫，戎王充耳不聞，並且還加以懲罰。為保命，同時秦國一直在做由余思想工作。終於由余歸附了秦國，秦穆公以上賓之禮待之。由余長期生活在戎狄，在他的策劃下，秦穆公領導下的秦國逐漸滅掉西方戎人建立的許多國家，開闢國家的疆土多達千餘里。
秦穆公四處搜求人才，重用列國來的客卿，“西取由余於戎，東得百里奚於宛，迎蹇叔於宋，來丕豹、公孫支於晉。”秦穆公勵精圖治，率領滿朝文武，優先發展軍事工業，以強大的部隊戰鬥力，大力向西拓展域遼闊疆土，這就是史書記載的秦穆公“稱霸西戎”。
就連周天子姬鄭都感到無比高興，他特派使者至秦廷，正式確認了秦穆公第三霸的雄主地位。
