玄冥教
唐朝末年，梁王朱温杀死唐昭宗李晔，扶持傀儡皇帝李祚登基，三年后又逼其禅位，建立大梁朝，定都开封。朱温没有统一天下的实力，害怕别的割据势力夺走自己的基业，于是很早就命令长子朱友珪组织玄冥教，职能是刺探情报和诛杀异己。号称天下第一暗杀组织，行事诡秘，武功邪门，等级森严，好装神弄鬼。朱友珪武功高强，改装易容，隐藏身份成为玄冥教首领——冥帝。冥帝受命于朱温，为其羽翼，暗里扶植党羽，以夺帝位。
冥帝：朱友珪
朱友珪
玄冥教首领。朱温的儿子，年近不惑，外型像个小孩，只因自幼练邪功走火入魔，变成侏儒身材。娶了一个名存实亡的媳妇，命其服侍朱温实为监视。为人阴险狡诈、冷酷无情、只在乎实力。
后于焦兰殿与不良帅袁天罡正面交战，尽管武功为大天位，但是敌不过袁天罡百年功力，被其废掉武功，交由李星云处置，李星云没有杀他，但自认为作为大梁皇帝，应有皇帝尊严，不愿苟且偷生，自尽而亡。
武功：九幽玄天神功下卷《玄天》
内力：大天位
鬼王：朱友文
朱友文
朱温次子朱友文，名号“鬼王”。朱温次子，三十五岁，面黑、赤发、虬髯，身材伟岸，英气逼人，武功高强。在教中地位颇高，地位介于冥帝朱友珪和孟婆之间，实力深不可测。
由于在争斗中，被门徒黑白无常给出卖，告知了朱友珪闭关之地。朱友珪便趁他练功之时，闯入秘洞，破坏了他的修炼，使得他练功出错，受了内伤。导致功力大减不敌朱友珪，被其打败，关押在焦兰殿地下的牢房中，过着不见天日的日子。
朱友珪死后，血流进了地牢，为他解开了封印，使他获得了自由。
武功：九幽玄天神功上卷《九幽》
内力：大天位之上
钟馗：钟小葵
钟小葵
大梁末帝朱友贞的近身护卫，身着一袭红色劲装，少女模样，不苟言笑，眼神凌厉，举止干练。观其相貌，不过十几岁少女模样。
武器：冥水丝
武功：冥水掌
内力：中天位
孟婆：石瑶
石瑶
孟婆在玄冥教中身居高位，是冥帝朱友珪的智囊，也是黑白无常的靠山，同时也是朱温安插在朱友珪身边监视他的人。真实身份是被不良帅袁天罡安插在玄冥教中的卧底，本命“石瑶” ，真面目是一个如花似玉的美人，和朱友贞已故的母亲十分相似。被不良帅派出，再次潜入了玄冥教，被朱友贞看上收为贴身侍女。
身份：副首领
武器：幻龙杖
内功：中天位
水火判官：杨焱、杨淼
杨焱
杨焱（火判官）
玄冥教水火判官中的火判官，与杨淼并列为孟婆副手，性如烈火。真实身份为朱友贞派去玄冥教潜伏的卧底。
武器：双镰刀
武功：伏阳神功
内力：中天位
杨淼
杨淼（水判官）
玄冥教水火判官中的水判官，与杨焱并列为孟婆副手，阴沉似水。真实身份为朱友贞派去玄冥教潜伏的卧底。
武器：三叉戟
武功：玄阴神功
内力：中天位
五大阎君：蒋仁杰、蒋崇德、蒋玄礼、蒋元信、蒋昭义
蒋仁杰
蒋仁杰（仁圣阎君）
玄冥教、北岳恒山分舵舵主，五大阎君之首，外表，平均，为人沉稳干练，足智多谋，忠肝义胆。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，悲痛万分。最后，被黑白无常活活吸干内力而死。
武功：金锋掌
内力：大星位巅峰（接近小天位）
蒋崇德
蒋崇德（崇圣阎君）
玄冥教、中岳嵩山分舵舵主，五大阎君排行第二，外表、矮子，沉默寡言，对蒋仁杰忠心耿耿。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。
武功：玄冰掌
内力：大星位
蒋玄礼
蒋玄礼（玄圣阎君）
玄冥教、西岳华山分舵舵主，五大阎君排行第三，外表、瘦子，刚愎自用，贪淫好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败，最后因一时贪色，被张子凡发射的晋星刺射穿太阳穴而死。死后，黑白无常将其尸体拖到玄冥教渝州分舵吸干了内力。
武功：黑龙掌
内力：大星位
蒋元信
蒋元信（元圣阎君）
玄冥教、东岳泰山分舵舵主，五大阎君排行第四，外表、高大，急脾气，好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。
武功：憾山掌
内力：大星位
蒋昭义
蒋昭义（昭圣阎君）
玄冥教、南岳衡山分舵舵主，五大阎君排行第五，外表、肥胖，脾气暴烈，极易动怒。
后梁灭唐时和四个哥哥一起杀死唐昭宗李晔。李星云出山后，第一个赶到渝州分舵，得知道黑白无常办事不利之后，重重地严惩了黑白无常，更仗势欺人对黑白无常又打又骂，被他们兄妹俩记恨。
最后黑白无常乘其不备将其杀害，吸干了他的功力。
武功：炎龙掌
内力：大星位
黑白无常：常昊灵、常宣灵
常昊灵
常昊灵（黑无常）
玄冥教黑白无常中的黑无常，直属孟婆，掌中含有致命尸毒，性格心狠手辣、诡计多端、只有在妹妹常宣灵的面前，才会展现出温柔的一面。
多年前，曾是鬼王朱友文的弟子，却为了保命，而背叛了朱友文，投靠了朱友珪，与其一起暗算了朱友文，将他关押在了焦兰殿地下的牢房中。
性格：心狠手辣、阴险狡诈、深谋远虑、草菅人命，唯独对妹妹常宣灵真心真意，护爱有加。
武学：千尸万毒掌、玄冥大法
内力境界：中星位（第一季出场）→小天位（吸收蒋氏兄弟内力）→中星位（被李星云的华阳针法散掉内力，尸毒为小天位）→小天位（第二季服下鬼王的玄冥血丹后恢复七成）
常宣灵
常宣灵（白无常）
玄冥教白无常，朱温手下常进将军，多年前相继收养孤儿两人收为徒弟传授武艺，并以二人随自己的“常姓”，分别取名昊灵、宣灵。后来常将军战死，师兄妹二人被冥帝收编，是为玄冥教黑白无常。此二人直属孟婆，掌中含有致命尸毒，前者阴狠狡诈后者狂傲张扬。
玄冥教黑白无常中的白无常，直属孟婆，掌中含有致命尸毒，性格心狠手辣、诡计多端、只有在哥哥常昊灵的面前，才会展现出温柔的一面。
性格：心狠手辣、阴险狡诈、狂妄自大、草菅人命，唯独对哥哥常昊灵真心真意，护爱有加。
武学：千尸万毒掌、玄冥大法
内力境界：中星位（第一季出场）→小天位（吸收蒋氏兄弟内力）→中星位（被李星云的华阳针法散掉内力，尸毒为小天位）→小天位（第二季服下鬼王的玄冥血丹后恢复七成）
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