VOCs治理:活性炭吸脫附系統中脫附溫度影響因素及脫附效果解析

VOCs治理:活性炭吸脫附系統中脫附溫度影響因素及脫附效果解析

VOCs治理:活性炭吸脫附系統中脫附溫度影響因素及脫附效果解析

在工程實踐中可觀察到部分揮發性有機物的脫附溫度及效率見下表(來源:李守信,陳青松,羅鑫,等.吸附法處理VOCs脫附溫度的選擇[J].中國環保產業,2018,(3):48-50)。

VOCs治理:活性炭吸脫附系統中脫附溫度影響因素及脫附效果解析

由上表可以看出:

(1)脫附溫度與物質的沸點基本沒有關係。以三甲苯為例,其沸點是164.7℃,而採用100℃的水蒸汽,卻能夠將其很好地脫附下來(脫附率97.01%)。而對於比它的沸點低得多的丙烯酸(沸點141℃),採用100℃的水蒸汽進行脫附時,絲毫不起作用。

(2)縱觀上表中的各種物質,凡是飽和蒸汽壓在10.0kPa以上的物質,採用100°C的水蒸汽都能夠很好地脫附下來。而飽和蒸氣壓較低的物質,如苯乙烯(25℃時為0.841)、鄰苯二甲酸二丁酯(148.2℃時為0.13)、丙烯酸丁酯(20℃時為0.53)等,雖然沸點比三甲苯低得多,但由於它們的飽和蒸氣壓很低,採用100℃的水蒸汽仍然無法將它們脫附下來。

由此可得出結論:物質的脫附溫度基本與沸點無關,而和它的飽和蒸氣壓有密切關係。

(3)一些物質之所以難以脫附,皆是因為它們的飽和蒸氣壓很低造成的。由此,也可糾正對苯乙烯難以脫附的原因歸結到“苯乙烯在吸附劑表面發生了聚合反應”的錯誤認識。

(4)對於難以脫附的物質,當採用熱氮氣脫附時,並不是溫度越高脫附的越徹底,過高的脫附溫度反而使其脫附效率下降。如表中所示,在採用熱氮氣對甲基異丁酮(沸點115.8℃,20℃時的飽和蒸氣壓為2.13kPa)進行脫附時發現,當溫度升至100℃時,脫附率只有63.10%;為提高脫附率,將氮氣溫度提高到170℃,此時的脫附率達到76.50%;這時考慮再升溫已毫無意義,將溫度試著下降,結果發現,脫附率反而逐漸上升。當溫度降至110℃時,脫附率達到了峰值99.20%。

因此得出,對於難以脫附的物質進行脫附時,並不是溫度越高,脫附越徹底,過高的脫附溫度反而使其脫附效率下降。如遇此類問題時,應通過實驗,慎重選擇適當的脫附溫度,以取得最佳的脫附效率。

活性炭脫附V0Cs效果分析:

(1)脫附溫度與飽和蒸氣壓的關係。

從脫附原理上講,吸附質從吸附劑表面脫附的根本原因是,吸附質分子必須克服吸附劑表面對它的引力,增大它脫離表面的推動力。也就是說,要想使吸附質分子從吸附劑表面脫附下來,就必須給它能量或推動力,使其能夠從吸附劑表面“蒸發”到吸附劑孔道中,從而進入氣相主體。

而在通常採用的脫附方法中,加熱脫附是給其提供能量,以增加分子的動能;吹掃脫附和降壓(真空)脫附,都是為了降低吸附劑孔道中廢氣分子的分壓,也就是蒸氣壓,給廢氣造成一個濃度差,從而給廢氣分子由吸附劑表面向氣相轉移提供一個推動力,這個推動力越大,廢氣分子的脫附速度就越快。

所以,從這個理論出發就不難理解,吸附質的脫附溫度是與其飽和蒸氣壓直接相關的,而與它的沸點無關。

(2)一些飽和蒸氣壓較低的物質在脫附時,溫度過高反而會使脫附率下降。從吸附的分類上說,可分為物理吸附和化學吸附。物理吸附,所形成的鍵能只在範德華力的範圍,即最大隻有80kJ/kmol左右,而化學吸附的吸附鍵力可達到400kJ/kmol以上。

在物質的吸附上,往往存在一種現象:當溫度低時是物理吸附,如果溫度升高,則可能轉變為化學吸附。也就是說,當脫附溫度過高時,使本來存在的物理吸附狀態可能轉化成化學吸附狀態,使得吸附鍵的鍵能大大增加,因而反而不易脫附下來。這就是為什麼溫度過高,反而使物質脫附率下降的原因。

當然,要想徹底搞清這個問題,只能對兩種狀態的吸附鍵的鍵能進行測定。但目前對吸附鍵鍵能的測定還較困難,雖然有人採用同步輻射光電離的方法,能夠測定一些物質的化學鍵的鍵能,但採用此法能不能很好地測定吸附鍵的鍵能,目前還未見報道。

對脫附溫度確定方法的建議:

(1)對於飽和蒸氣壓>10kPa的物質,原則上都可以採用100℃的水蒸汽進行脫附;但從節約能源的角度講,建議對飽和蒸氣壓較大且沸點較低(如<70℃)的物質,如:丙酮:沸點56.1℃,飽和蒸氣壓2371.86kPa (100℃);四氫呋喃:沸點66℃,飽和蒸氣壓101.33kPa(66.0℃);二氯甲烷:沸點39.75℃,飽和蒸氣壓80.00kPa(35℃)等,建議採用較低溫度的氮氣進行脫附,這樣不僅可降低脫附劑的溫度,同時在對脫附後混合氣體冷凝時,也不用採用溫度很低的冷凝水進行分離(如二氯甲烷需要採用7°C低溫水進行冷凝分離),就可以節約能源。由於採用了氮氣脫附,也就省去了對冷凝水的處理問題。

(2)對於飽和蒸氣壓較低的物質採用高溫脫附時,也要採用適當的溫度進行脫附,這樣既能收到高的脫附效率,也能達到節能目的。

當然,對於各種物質脫附溫度的選擇,目前還沒有現成的數據可以查詢,還需要進行反覆實驗才能初步確定,然後再進行經濟可行性分析,才能最後確定所選擇的脫附溫度是否合適。

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