作为96级表演戏的同班同学，陈坤和赵薇是好朋友、闺蜜，毕业后两人一共合作了《锦衣卫》《花木兰》《画皮》三部电影，演艺成就也不相伯仲，前些年赵薇更被猜测是陈坤儿子优优的生母，不过后来证实是假消息。陈坤在自己的书中称赵薇为“老赵”，认为赵薇“就像一面镜子，见证我的成长”。
陈坤跟赵薇之前关系挺好的， 赵薇生小孩的时候，国内媒体都是通过陈坤来了解近况。周迅跟陈坤关系很好，赵薇跟周迅在《画皮》时期撕逼，所以赵薇和陈坤关系就慢慢变淡了，不过现在关系缓和了，但也不算好朋友 。
记得之前有业内人士爆料，赵薇陈坤周迅在拍摄《画皮》中间休息的时候，周旭座在一边玩手机，赵薇和陈坤坐在一起亲密聊天，赵薇一边说着：你们都那么瘦，我要减肥。一边把手里的橘子往嘴里塞，特别可爱。
两人因为赵薇的《致青春》传出关系完全陷入僵局的传闻，起因是由于当年赵薇执导的首部电影《致青春》上映，为了这部电影，赵薇刷爆了人情卡，也获得了圈内好友的鼎力相助，96级北电表本同学全班出动，黄晓明拄拐献上公主抱，一时间声势浩大，沸沸扬扬，电影也不服众望，最终获得了超过7亿票房的好成绩。而在这么多帮着赵薇宣传新电影的艺人当中唯独缺了她十六年的同窗好友陈坤。这让很多网友不禁猜测这两个人的友谊出现了问题。而随后没多久，赵薇这方就发出了新闻通稿，表示陈坤有可能会出演这部电影，但是电影上映之后，发现里面根本就没有成功的参演，陈坤这方面更是直接发出声明表示自己和这部电影完全没有任何关系，并且删赵薇合照，这让两个人关系出现问题的传言更加得到证实，而且有很多网友猜测这两个人的关系看来已经是出现了很严重的裂缝。
在陈坤撰写的《突然就走到了西藏》中，他除开谈及与赵薇的友情发展，也曾写到大学时期就曾经因对方爆红而疏远。曾经至亲至密，如今陈坤以“我们没有你们想的那么好，也没有你们想的那么坏”来否认与赵薇闹翻，而赵薇则干脆选择缄默，一切似乎还没那么糟糕。但不少细心的粉丝则还是找出两人不复当年的证据。其中最首当其冲的则是作为赵薇好友的王菲取消了陈坤微博的关注。据细心网友观察，作为赵薇的好友，曾与陈坤也一同出行的王菲微博关注名单中已经没有了陈坤，这也似乎印证了素来鹤立的她对于赵薇的维护。
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