到同治元年八月，回民軍竟然從數千增長到三十萬之眾，遠非數千陝西各自為戰的漢族團練能夠抵制。鑑於陝西陝西情況無法控制制，清廷派直隸提督成明率京兵 2000 人，由山西渡河進剿。又令勝保等撥馬步兵三四千人，派得力員棄管帶急速人關，歸成明控制。成明率軍駐山西蒲州嚴家莊，卻不敢貿然過河。七月十九日，清廷第二次派大兵人陝圍剿回民叛變，改命勝保為欽差大臣督辦陝西軍務，由洛陽馳往關中。勝保以記名總兵成祿、太原鎮總兵馬升、王致祥等為前鋒，自率大隊共約 8000 多人，八月旬日，由潼關向西進剿。9月上旬，勝保率軍由潼關西進時，就不斷遭到回民叛變軍的襲擊。臨潼一戰，傷兵勇千餘人，接著又於斜口鎮（臨潼西南）遭到叛變軍的堵截，只得縮回臨潼，後繞道進入西安。八月十六日，勝保率軍進入西安，駐節南院門公署。
勝保進駐省城而後，向清廷以敗奏勝，謊報他在臨撞一帶圍剿取得了大勝利，並“攻破渭橋、杜曲及景陽、長條、六堡寨（六村堡）回巢，省城解嚴”騙取了清帝的獎賞。事實上，史書記載：“勝保“不得已率師出隊，亦不外朝去暮返，本日不日刻期去，嫡歸，藉以遮蓋世人耳目，其中間獲小勝，所敗落者亦僅數十人、或數百人。若遇大隊掩至。先行望風退避。逆回知其無能也，重複攻殺，我兵傷折不成勝數，勝帥回轅，匿不敢出。”時同州府學傳授李學鐮題詩諷之曰：“將軍天上人，擁眾坐雲裡。”八月二十七日，回民攻西安東關，廢棄山西會館、八仙庵。《鹹京被難述略》記載：“勝帥將來，馬提軍守防，逆回距城尚在二三十里外，不敢近城。”
勝保入城後，回民叛變軍直逼城關，重複襲擊馬德昭大營（馬德昭安營北關）。當時，西安相近的回民軍集合於鹹陽一渭河沿岸，以蘇家溝、渭城為根據地，屢敗清軍。11月上旬，勝保“派兵勇及黎民馬步兵共四萬餘人，大年夜大年夜大戰於蘇家溝，……及與回民戰，望風兔脫，兵馬自相踩踏，辭世者數萬”。與此同時，回民軍乘勝保軍集合於西安，東部兵力空虛之機，於同州一帶籌算衝擊，在敷水鎮（華陰西）生擒署潼關協副將哈連升，奪取其營壘軍器，並進逼澄城、郃陽（今合陽）、朝邑等地。勝保奉命趕回潼關，與新授西安將軍穆騰阿等督軍抵禦同州一帶叛變軍。由於糧道被叛變軍切斷，軍食不足，清軍不敢出戰。勝保不得不奏稱：“陝回族類繁多，賊馬過眾，此剿彼竄，東突西馳。臣所部兵勇只有一萬數千人，……非再添兵萬餘不能早就蕩平。此時陝南的氣象籠統也急劇惡化，八月二旬日，與回民軍相互配合的太平軍攻入漢中府城，二十四日，又攻下城固。開展到 20 多萬人。清廷以勝保連戰皆敗，將其革職，解京問罪，改授多隆阿為欽差大臣，督辦陝西軍務。
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