2006年，出演个人首部电视剧作品《换换爱》而进入演艺圈，并在剧中饰演义气又直爽的江小南。
2007年，主演爱情偶像剧《这里发现爱》，并在剧中饰演乐观开朗、可爱又有点傻气的潘能贤；同年，与杨丞琳、潘玮柏合作出演爱情偶像剧《不良笑花》，陈妍希在剧中饰演敢爱敢恨、高傲自负的千金大小姐江蜜。
2009年，陈妍希出演了电影处女作《听说》，在片中饰演在游泳方面极有天赋的运动员小朋；并凭借该片提名第46届台湾电影金马奖最佳新演员、第12届台北电影节最佳女演员
2010年，主演爱情片《初恋风暴》；同年，陈妍希与柯震东合作出演了根据小说改编的青春爱情片《那些年，我们一起追的女孩》，并在片中饰演清纯可爱的女主角沈佳宜 ；12月，参演年代传奇剧《镜海风云》。
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