近日南方科技大学化学系贾铁争课题组在ACS Catalysis (IF:12.2)上报道了铜催化苯乙烯与甲基硫代磺酸酯和芳基硼酸的分子间双官能化反应制备2,2-二芳基乙基砜类化合物的研究成果，该工作被选为第10卷第4期底封(Supplementary cover)。文章链接DOI:
该方法由商品化易得的苯乙烯和芳基硼酸以及制备简便的甲基硫代磺酸酯之间的三组分反应高效构筑2,2-二芳基乙基砜类衍生物。采用甲基硫代磺酸酯作为砜基自由基来源，既具有制备简便，无需柱层析分离纯化，原子经济性较好等优势，又可以巧妙地抑制芳基磺酰基自由基与芳基硼酸之间的两组分副反应，顺利实现了2,2-二芳基乙基砜类化合物的高效制备。该体系反应条件温和，有较好的官能团耐受性，适用于有生物活性的天然产物后期官能化。机理研究表明，该反应经历铜催化的自由基传递过程。
Figure 1: Synthesis of 2,2-diarylethyl sulfones via a difunctionalization of styrene strategy
我们对反应机理进行了详细的研究，推测了可能的反应机理(Figure 2)。该反应遵循传统的铜催化路径，有趣的是砜基自由基G是经溶剂DMF参与传递自由基产生的。氧化剂过氧苯甲酸叔丁酯(BzOOtBu)被Cu(I)还原后产生叔丁氧基自由基E，随即攫取DMF的氢原子，产生酰基自由基F, 紧接着F进攻甲基硫代磺酸酯2a，产生硫代氨基甲酸酯11a和砜基自由基G，随后G对烯烃加成，产生的苄基自由基H参与铜催化的偶联循环。一系列自由基链传递过程环环相扣，紧密相连。
Figure 2: Proposed mechanism
该研究工作由南方科技大学与哈尔滨工业大学联培硕士生梁庆金（现已硕博连读）独立完成，南方科技大学为唯一通讯单位，贾铁争助理教授为唯一通讯作者。此外，文章的书写得到了宾夕法尼亚大学Patrick J. Walsh教授的大力帮助。此项研究得到了深圳市科创委自由探索，孔雀计划以及南科大启动经费等项目的支持。
贾铁争课题组简介
南方科技大学贾铁争课题组成立于2018年4月，课题组的研究方向主要分为两个主要分支：1）DNA化学生物学，特别是多肽分子对于DNA的序列特异性识别，以及错配碱基对为特异性靶点的抗癌药物研发。2）有机合成方法学，主要是含硫化合物的高效合成和转化，以及具有独特结构的肽类化合物的合成方法研究。
本课题组现有博士后2名，博士研究生4名，硕士研究生1名，多名访问学生和长期参与科研的本科生。课题组隶属于南方科技大学化学系，非常欢迎对本课题组研究方向感兴趣的同学报考我们的硕士和博士研究生。同时欢迎具有有机合成、药物化学、化学生物学相关背景的博士生申请本组的博士后。
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