柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

【背景介绍】

MXene是一种新型二维层状过渡金属碳化物/氮化物材料,分子式为Mn+1XnTx,其中M表示过渡金属(Ti、V、Mo等),X是碳和/或氮(n=1、2或3),T表示氧、羟基、氟等官能团。由于其独特的结构和表面化学性质,MXene具有类金属的导电性、良好的亲水性和机械稳定性,因而在电化学储能、电磁屏蔽、电催化、压力传感器等领域都有良好的应用前景。将MXene用作锂/钠离子电池、锂-硫电池和超级电容器等储能器件的电极材料,是当前研究的热点。但是,与其他二维材料一样,MXene纳米片易于聚集或重新堆叠,形成的致密结构会影响电解液的渗透和离子的传输,限制了其电化学性能。常用的改善策略有两种:一是通过引入层间间隔物(表面活性剂、碳纳米管、聚合物等)防止MXene纳米片的重新堆叠而提高其电化学性能;二是采用模板法将2D纳米片构筑成3D多孔结构,可防止纳米片层的堆叠并改善离子传输,从而获得高性能的电极材料。然而,目前常用的模板法制备过程通常较为复杂,因此需要寻找一种可简单移除模板的方法来构建柔性3D多孔MXene电极。

【成果简介】

近日,北京化工大学的徐斌教授(通讯作者)团队报道了一种简单的制备三维多孔MXene泡沫的方法,以价格低廉、结构可控的硫颗粒作为模板,与MXene进行简单的液相混合-减压抽滤-模板去除的过程,即可得到柔性自支撑的三维多孔MXene泡沫。该三维多孔MXene泡沫可以直接用作锂离子电池电极,其三维多孔结构极大地增加了MXene纳米片的储锂活性位点,促进了电解液的渗透,构筑了良好的离子/电子传输通道,因此表现出高比容量(在50 mA g-1时为455.5 mAh g-1)、稳定的循环性能(在1 A g-1时循环3500次仍保持在220 mAh g-1)和优异的倍率性能(在18 A g-1时为101 mAh g-1)。该工作不仅获得了性能优异的三维多孔MXene泡沫材料,同时提供了一种将二维纳米片构筑成三维泡沫的新方法——硫模板法。该研究成果以题为“Flexible 3D Porous MXene Foam for High-Performance Lithium-Ion Batteries”发布在国际著名期刊Small上。

【图文解读】

图一、柔性自支撑3D多孔MXene泡沫的制备过程示意图

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

图二、以硫为模板制备的3D多孔MXene泡沫的形貌结构表征

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

(a-c)3D多孔MXene泡沫(p-MXene-71)的SEM图像和数码照片;

(d)3D多孔MXene泡沫的氮吸附和MIP孔径分布;

(e-f)致密MXene和3D多孔MXene泡沫的XRD图谱和XPS光谱;

(g-h)致密MXene和p-MXene-71的Ti 2p光谱;

(i)致密MXene和3D多孔MXene泡沫在电解液中的接触角。

图三、致密MXene电极和3D多孔MXene泡沫电极作为锂离子电池负极的电化学行为

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

(a-d)致密MXene电极和3D多孔MXene泡沫电极在0.1 mV s-1的CV曲线;

(e-h)致密MXene电极和3D多孔MXene泡沫电极在50 mA g-1的充放电曲线;
其中,(a,e)致密MXene电极、(b,f)p-MXene-35、(c,g)p-MXene-48、(d,h)p-MXene-71。

图四、致密MXene电极和3D多孔MXene泡沫电极的电化学性能

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

(a-b)致密MXene电极和3D多孔MXene泡沫在50 mA g-1下的循环性能和倍率性能;

(c)3D多孔MXene泡沫p-MXene-71电极的长循环性能;

(d-e)3D多孔MXene泡沫电极在循环前和循环300次后的交流阻抗图谱(内图为等效电路)。

图五、3D多孔MXene泡沫p-MXene-71电极的电容行为贡献

柔性3D多孔MXene泡沫作为高性能锂离子电池的电极

(a)3D多孔MXene泡沫p-MXene-71电极在不同扫描速率下的CV曲线;

(b)不同扫速的CV在2.0 V时的峰值电流与扫描速率之间的关系;

(c)2 mV s-1扫速下的CV曲线(阴影部分表示电容贡献);

(d)3D多孔MXene泡沫p-MXene-71电极不同扫描速率下的电容行为贡献比例。

【小结】

综上所述,作者以价格低廉的硫颗粒作为模板,制备了柔性一体化、结构可控的三维多孔MXene泡沫,该制备方法简单高效,硫模板在相对较低的温度下(300℃)即可除去。制备的三维多孔MXene泡沫保持了MXene材料优异的导电性和较好的电解液浸润性,保证了离子/电子的快速传输;3D多孔泡沫结构充分暴露了MXene的表面,极大地增加了储锂活性位点;三维多孔MXene泡沫具有良好的柔性,可以直接用作锂离子电池负极,表现出优异的电化学性能。这种独特的3D多孔MXene泡沫也可用作压力传感器材料,展现出广泛的应用前景。此外,硫模板法提供了一种将2D纳米片层构建为3D多孔泡沫的新思路,这种方法也可以扩展到其他2D材料。

文献链接:Flexible 3D Porous MXene Foam for High-Performance Lithium-Ion Batteries(Small, 2019

, DOI:10.1002/smll.201904293)


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