對俾斯麥而言，目的就是統一德意志。打贏丹麥不過是一道開胃菜，奧地利才是“大餐”。這個德意志同盟的盟主，如今是阻礙普魯士統一的最大絆腳石。因此丹麥戰爭剛一結束，俾斯麥和毛奇就開始準備撕破臉打下一場仗。
1866年6月，俾斯麥以上一次分贓不勻為藉口，挑起了普奧戰爭。德意志的諸侯紛紛選邊站隊，其中大部分都站在盟主奧地利一邊，痛斥侵略成性的普魯士野心狼。支持普魯士的只有北方的幾個邦國。
（毛奇和俾斯麥）
普奧兩國從腓特烈大王時代開始爭雄，如今終於要來個了斷。
比領土面積和人口，奧地利這邊佔據絕對優勢，但軍隊不如普魯士多。普軍的槍炮也更先進，已經採用了後膛來復槍。
在盟國方面，普魯士和幾年前剛剛獨立意大利結為同盟，約定南北夾擊奧地利，意大利趁機從奧地利手中收復威尼斯。而奧地利這邊，雖然有法蘭西第二帝國作為同盟，但拿破崙三世心懷鬼胎，想趁著德意志內戰撈取好處，實際上保持中立。
所以在綜合實力上，奧地利是處於下風的。
至於說雙方的指揮能力，差距就更大了。奧地利方面還是保持著過去那一套戰術思想，準備以防守為主，把全國軍隊分成幾個軍團，防禦幾條戰線。他們打算，先利用防禦戰消耗普魯士的兵力，然後在盟友的增援下發動反攻。這種烏龜戰略就算對付一百年前的腓特烈大王也不管用。相反，普魯士參謀總長毛奇卻堅定地集中兵力發動閃擊戰，還用鐵路來運輸軍隊，用電報來指揮軍隊，行軍與指揮的速度大大增加。
戰火一開，普軍就猛攻奧地利的盟軍薩克森、漢諾威等國。這些小邦哪裡擋得住普魯士精兵？三下五除二，不是投降，就是潰敗。不過同時，南線的意大利卻被奧地利打得滿地找牙。這樣，普奧兩軍都發現“豬一樣的隊友”靠不住。要分勝敗，還得兩家的老大親自過招。
1866年7月，29萬普軍與24萬奧軍在薩多瓦展開決戰，普軍分進合擊，在毛奇指揮下大獲全勝，殲敵4萬多人，自損僅8千。奧地利皇帝約瑟夫只得求和，並請拿破崙三世出面調停。
眼看戰場形勢一片大好，普王威廉和他的將軍們得意忘形，紛紛放言繼續戰個痛，要打進維也納，活捉茜茜公主！就連名將毛奇也持這種主張。威廉國王還一心想模仿拿破崙，在維也納進行入城儀式。
這個時候，俾斯麥站出來，給了他們一瓢冷水。
俾斯麥看得更清楚：維也納已經聚集了奧地利主力20餘萬，硬攻未必能得手。更重要的是，如果真把維亞納打下來，這對奧地利是一個極大的羞辱，普奧就成了死敵。那麼日後奧地利必然拼了老命和普魯士作對，最後只能讓法國坐收漁利。
俾斯麥的目標是以普魯士為核心來統一德意志，不是要把奧地利踏上千萬只腳。相反，必要時候還要拉一把奧地利，讓奧地利作為中歐的盟友。所以，俾斯麥阻止了威廉和毛奇的表演慾望，開始認真與奧地利和談。
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