明崇儼年少時，父明恪任安喜縣令，縣吏有個會召鬼神法術的，明崇儼學會了他的法術。
乾封（666年—668年）初年，明崇儼應封泰山之舉，授黃安縣丞。會刺史有女病重，明崇儼用偏方殊物治療，治癒了她。唐高宗聽聞其名，召見面談。高宗大悅，擢授冀王府文學。試驗他為窟室，使宮人在裡面奏樂，召明崇儼問："何祥邪？為我止之。"明崇儼畫桃木為二符，掛在屋上，音樂即止，說："向見怪龍，怖而止。"盛夏，皇帝想下雪，明崇儼一會拿來進獻，說是到陰山取來的。四月，唐高宗想吃瓜，明崇儼要了一百錢，須臾獻瓜，曰："得之在緱氏縣老人果園中。"唐高宗召老人問何故，老人回答："埋一瓜失之，土中得百錢。"
儀鳳二年（677年），明崇儼累遷正諫大夫，特令他入閣供奉。明崇儼每次通過謁見，都假以神道，來評論時政得失，唐高宗非常贊同。潤州棲霞寺，是他的其五代祖處士明山賓故宅，唐高宗特為制碑文，親書於石，論者以其為榮。
儀鳳四年（679年）五月初三，明崇儼被盜賊殺死，搜捕盜賊，竟沒捕到。唐高宗追贈他為侍中。諡號莊，拜其子明珪為秘書郎。次年，太子李賢被廢。
據說明崇儼與武則天的關係十分曖昧，具體到了哪一步不好妄斷，但有一點是肯定的：除了晚年在精神上依賴於張易之、張昌宗兄弟外，武則天一生中最心儀的人極有可能是明崇儼。至於後來的男寵薛懷義、沈南蓼之流，只不過是武則天的肉體玩偶和養生顧問而已。明崇儼作為正諫大夫，論政事得失時喜歡假借鬼神之言，皇帝和皇后更是對其言聽計從。
明崇儼是春秋時期虞國公族的後代。秦國丞相百里奚的兒子名叫視，字孟明。是一個將軍。取得過很多戰爭的勝利，打敗了晉國的軍隊，為秦國的西部稱霸打下了基礎。孟明死後，他的後代就用他的名字"孟明"作為姓氏，後來改姓明。成為明氏的一支。
兩漢魏晉以來，明氏在平原郡發展成望族。隨兵部侍郎明雅墓誌記載明氏在於漢朝帥部治兵，文武光於秦代，明雅，平原人也。西晉未，"五胡亂華"，平原明氏多災多難，經歷了後趙、前秦、前燕、南燕等朝代，明氏不屈不撓，始終以發展為硬道理。然後鮮卑拓跋部又侵，史稱北魏。晉帝南渡，世家大族隨之紛紛南遷到南京地區，明氏一直堅守家園，抵抗北魏的侵入，始終是平原人的領導者之一。南朝劉宋政權也很依賴明氏在邊境豪族的地位，明僧胤為冀州刺史，駐紮濟南，明僧皓為青州刺史，帶領的是子弟兵。最後南撤到淮北地區，明慶符在鬱洲( 連雲港市 ) 任青州刺史。
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