其古名為歷陽，因縣南有歷水得名，後因北朝·北齊天保六年（555年），梁、齊兩國於歷陽協和，改歷陽為和州；民國遂改為和縣，後一直沿用至今。
古名歷陽，秦始皇26年（公元前221年），置歷陽縣，治今歷陽鎮；西漢王莽新朝（公元9-13年），一度改為明義縣，後仍復原稱；西晉時置烏江縣，治今烏江鎮；永興元年（公元304年）以兩縣置歷陽郡；北朝北齊天保六年（公元555年），改歷陽郡為和州；隋大業三年（公元607年），復置歷陽郡；唐武德三年（公元620年），復為和州；天寶元年（公元742年），和州復改為歷陽郡；乾元元年（公元758年），歷陽郡仍改為和州；宣統三年（公元1911年）改和州為和縣；1958年12月，和縣與含山縣合併為和含縣；1959年5月，撤銷和含縣，復為和縣。
2011年8月，和縣（除沈巷鎮）劃入馬鞍山市。截至2018年，和縣轄9個鎮；縣人民政府駐歷陽鎮。
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