第四次、第五次反法同盟被拿破崙打垮後，普奧兩國王室都屈從於拿破崙的淫威。
奧地利大臣梅特涅（1773-1859）竭力維持和拿破崙表面上的和平，還把奧地利公主嫁給這個科西嘉暴發戶。這很好地滿足了拿破崙的虛榮，使得拿破崙甚至打算用法奧同盟代替法俄同盟。
（梅特涅）
而普魯士國王腓特烈.威廉三世則是一門心思當“法協軍”，不但對拿破崙逆來順受，對本國人民反抗法軍的行為殘酷鎮壓，而且還出兵兩萬跟隨拿破崙遠征俄羅斯。
不過，等到1812年，拿破崙遠征俄羅斯兵敗，50多萬大軍只退回來幾萬人。這是一個絕好的機會。早已按捺不住的德意志貴族和民眾，紛紛起來準備反抗法軍。
腓特烈.威廉三世起初還按照慣例，打算繼續鎮壓民眾。但後來被他罷免的施泰因跟隨沙皇俄國的大軍進入普魯士。普王終於意識到，如果再抱著拿破崙的大腿，可能被推翻。於是普魯士在1813年與俄國結盟，向法國宣戰，從而組成了第六次反法同盟。
普王發佈《告我人民》書，號召德意志人民起來推翻拿破崙的奴役。依靠先前的預備兵制度，普魯士迅速把軍隊從4萬擴充到25萬。
隨後，英國、瑞典也加入反法同盟，法佔區的德意志人民更發動了多次起義。
一場解放德意志民族的大戰展開了。
5月，俄普聯軍與法軍在呂岑、包岑等地展開大戰，拿破崙寶刀不老，連續擊敗聯軍，打得布呂歇爾等人滿地找牙。普魯士參謀長、大軍事家肖恩霍斯特傷重身亡。
（呂岑會戰）
這時奧地利首相梅特涅跳出來。這位外交大師最喜歡用戰場外的手段取得利益。他試圖調停拿破崙與普俄的戰爭，維持歐洲的均勢，從而為奧地利撈點好處。
但當拿破崙聽到梅特涅提出的條件時，勃然大怒，認為奧地利是在趁火打劫，於是把他大罵了一頓：“你丫要想佔領土地，就來和我戰個痛，別在背後搞那些花樣！”
梅特涅被罵得狗血淋頭，回去跟弗朗茨二世一說，奧地利也就向法國宣戰。這樣，歐洲所有的強國都加入了第六次反法同盟。
英勇無敵的拿破崙，第一次面對著整個歐洲的圍攻。
反法同盟各國制定了正確的戰略：躲著拿破崙。看見其他法國將軍就去打，看見拿破崙就溜，等大家都到齊了再圍毆丫的。
這種看似猥瑣的策略效果出奇的好。拿破崙慣用的各個擊破戰略，再也沒有用武之地。拿破崙屢次想打布呂歇爾，都被布呂歇爾躲開了。而其他聯軍軍團則充分發揮兵力優勢，擊敗法軍偏師，逐漸把戰線平推，讓拿破崙的騰挪空間越來越小。
1813年10月，30多萬聯軍將20萬法軍包圍在萊比錫地區，展開大戰。在優勢聯軍緊密戰線的節節進逼之下，不可一世的拿破崙終於無法再創造奇蹟，法軍中的德意志部隊也開始倒戈。10月19日，法軍潰敗。聯軍雖然也損失了數萬之眾，但殲滅法軍6萬多人，繳獲300多門大炮，4萬支步槍，俘虜30多名將軍和3萬多士兵，取得了決定性的勝利。
萊比錫戰役，也是拿破崙戰爭和德意志民族解放的轉折點。
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