第四次、第五次反法同盟被拿破仑打垮后，普奥两国王室都屈从于拿破仑的淫威。
奥地利大臣梅特涅（1773-1859）竭力维持和拿破仑表面上的和平，还把奥地利公主嫁给这个科西嘉暴发户。这很好地满足了拿破仑的虚荣，使得拿破仑甚至打算用法奥同盟代替法俄同盟。
（梅特涅）
而普鲁士国王腓特烈.威廉三世则是一门心思当“法协军”，不但对拿破仑逆来顺受，对本国人民反抗法军的行为残酷镇压，而且还出兵两万跟随拿破仑远征俄罗斯。
不过，等到1812年，拿破仑远征俄罗斯兵败，50多万大军只退回来几万人。这是一个绝好的机会。早已按捺不住的德意志贵族和民众，纷纷起来准备反抗法军。
腓特烈.威廉三世起初还按照惯例，打算继续镇压民众。但后来被他罢免的施泰因跟随沙皇俄国的大军进入普鲁士。普王终于意识到，如果再抱着拿破仑的大腿，可能被推翻。于是普鲁士在1813年与俄国结盟，向法国宣战，从而组成了第六次反法同盟。
普王发布《告我人民》书，号召德意志人民起来推翻拿破仑的奴役。依靠先前的预备兵制度，普鲁士迅速把军队从4万扩充到25万。
随后，英国、瑞典也加入反法同盟，法占区的德意志人民更发动了多次起义。
一场解放德意志民族的大战展开了。
5月，俄普联军与法军在吕岑、包岑等地展开大战，拿破仑宝刀不老，连续击败联军，打得布吕歇尔等人满地找牙。普鲁士参谋长、大军事家肖恩霍斯特伤重身亡。
（吕岑会战）
这时奥地利首相梅特涅跳出来。这位外交大师最喜欢用战场外的手段取得利益。他试图调停拿破仑与普俄的战争，维持欧洲的均势，从而为奥地利捞点好处。
但当拿破仑听到梅特涅提出的条件时，勃然大怒，认为奥地利是在趁火打劫，于是把他大骂了一顿：“你丫要想占领土地，就来和我战个痛，别在背后搞那些花样！”
梅特涅被骂得狗血淋头，回去跟弗朗茨二世一说，奥地利也就向法国宣战。这样，欧洲所有的强国都加入了第六次反法同盟。
英勇无敌的拿破仑，第一次面对着整个欧洲的围攻。
反法同盟各国制定了正确的战略：躲着拿破仑。看见其他法国将军就去打，看见拿破仑就溜，等大家都到齐了再围殴丫的。
这种看似猥琐的策略效果出奇的好。拿破仑惯用的各个击破战略，再也没有用武之地。拿破仑屡次想打布吕歇尔，都被布吕歇尔躲开了。而其他联军军团则充分发挥兵力优势，击败法军偏师，逐渐把战线平推，让拿破仑的腾挪空间越来越小。
1813年10月，30多万联军将20万法军包围在莱比锡地区，展开大战。在优势联军紧密战线的节节进逼之下，不可一世的拿破仑终于无法再创造奇迹，法军中的德意志部队也开始倒戈。10月19日，法军溃败。联军虽然也损失了数万之众，但歼灭法军6万多人，缴获300多门大炮，4万支步枪，俘虏30多名将军和3万多士兵，取得了决定性的胜利。
莱比锡战役，也是拿破仑战争和德意志民族解放的转折点。
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