先進的高能密度鋰離子電池應用研究

對電池材料在儲能能力、耐久性、成本等方面的需求不斷增加。最先進的高能密度鋰離子電池是以層狀鋰過渡金屬氧化物LiMo2(M=Ni、Co和Mn或Al)為陰極活性材料(≈150−200 mAh g−1可用放電容量)1−4和石墨(理論比容量為372 mAh g−1)為陽極活性材料。4,5將部分硅(Si)(對於Li 15 Si4,3579 mAh GSI−1)加入到負電極中被證明是進一步提高比能的有效策略。例如,Yim等人用石墨和硅粉(5 wt%)複合材料製備並測試了聚乙烯酰亞胺粘合劑陽極。根據作者的研究,在350次循環後,性能最好的電極的比容量為514 mAh g-1,比商業石墨陽極高1.6倍。然而,實現“高含量”和“高負載”硅陽極的穩定循環性能是非常具有挑戰性的。硅作為陽極活性材料最嚴重的缺點是:(i)不可逆性大,尤其是在前兩個循環中,例如與電解質發生副反應;(i i)與鋰合金化後體積變化大,導致顆粒斷裂和陽極自粉化。

先進的高能密度鋰離子電池應用研究

請注意,所有這些不利影響不僅會在電池運行期間造成明顯的阻抗積累,還會導致陰極的鋰消耗。此外,研究表明,導電碳黑/粘合劑網絡和/或集電器中的Si粒子的接觸損耗會加速容量退化。13,14近年來,通過測試新的和/或改進的電解質、添加劑和聚合物粘合劑,人們做出了許多嘗試來克服硅陽極的主要問題。11,13,15−17此外,重點是製備高級Si基氧化還原活性材料。從這些研究來看,這裡只考慮了其中的一部分特別是Si和SiO x材料及其複合材料,最好是納米碳,在未來的儲能應用中具有前景。例如18-21,Breitung等人產生了一種由硅顆粒和含碳納米纖維組成的複合材料,經過數百次循環後,比帶有原始硅顆粒的電極的比容量高出約兩倍。18 Hu等人結果表明,在硅存在下,通過對葡萄糖進行水熱炭化,可以提高碳塗層硅顆粒的容量保持率。19在這些研究的啟發下,在本研究中,我們旨在從聚合物預塗硅粒子製備具有核-殼型結構的納米Si/C複合材料。採用電子顯微鏡、X射線衍射和拉曼光譜相結合的方法對700~900℃碳化後的粉末樣品進行了表徵,並通過半電池的恆電流循環實驗研究了它們的鋰儲存性能。此外,通過原位壓力、差示電化學質譜和聲發射測量分別分析了使用Si/C複合粒子的實際電極的體積膨脹、放氣行為和機械變形/降解。


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