明洪武二年 (1369年)，徐達、常遇春、馮勝率軍西渡黃河，進入關中，拿下奉元城，改奉元路為西安府，取義“安定西北”，西安之名由此而來。
西安府管轄6州31縣：6州是商州、同州、華州、耀州、乾州、邠州；31縣是長安、咸寧、咸陽、興平、臨潼、涇陽、高陵、鄠縣、藍田、盩厔、三原、渭南、醴泉、鎮安、雒南、山陽、商南、朝邑、郃陽、澄城、白水、韓城、華陰、蒲城、同官、富平、武功、永壽、淳化、三水、長武。
洪武三年（1370年），朱元璋封次子朱樉為秦王，節制陝甘寧地區，設藩王府於西安，雄鎮西北。隨派長興侯耿炳文負責督修西安城和秦王府。從洪武四年到洪武十一年，秦王府整整修了7年方才完工，猶如一座森嚴壁壘的“城中城”，共有3宮5殿863間房，在明朝共有9代14位秦藩王曾在此居住。
按照明制，藩王的長子襲封為藩王，其他的兒子封為郡王，也有相應的郡王府。因此西安城內除了1座藩王府外，還有9座郡王府：永興郡王府；保安郡王府；興平郡王府；永壽郡王府；宜川郡王府；臨潼郡王府；郃陽郡王府；汧陽郡王府；鎮安郡王府。還有若干鎮國將軍府和輔國將軍府等皇室宗族府在城內分佈。
除了皇室宗族府林立，還有三足鼎立的省級機構（明朝的陝西轄境相當於現在的陝西、甘肅和寧夏、內蒙、青海各一部），陝西都指揮使司、陝西承宣布政使司、陝西提刑按察使司在府城之內以及西安左、右、中護衛和西安左衛、西安前衛、西安後衛等若干衙門，後來（宣德二年）又設置了陝西巡撫的駐地。
明末崇禎十六年，李自成率軍攻佔了西安，明秦藩國被滅，李自成將西安改為長安，建立大順王朝，秦王府變成了李自成的王宮。
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