作為96級表演戲的同班同學，陳坤和趙薇是好朋友、閨蜜，畢業後兩人一共合作了《錦衣衛》《花木蘭》《畫皮》三部電影，演藝成就也不相伯仲，前些年趙薇更被猜測是陳坤兒子優優的生母，不過後來證實是假消息。陳坤在自己的書中稱趙薇為“老趙”，認為趙薇“就像一面鏡子，見證我的成長”。
陳坤跟趙薇之前關係挺好的， 趙薇生小孩的時候，國內媒體都是通過陳坤來了解近況。周迅跟陳坤關係很好，趙薇跟周迅在《畫皮》時期撕逼，所以趙薇和陳坤關係就慢慢變淡了，不過現在關係緩和了，但也不算好朋友 。
記得之前有業內人士爆料，趙薇陳坤周迅在拍攝《畫皮》中間休息的時候，周旭座在一邊玩手機，趙薇和陳坤坐在一起親密聊天，趙薇一邊說著：你們都那麼瘦，我要減肥。一邊把手裡的橘子往嘴裡塞，特別可愛。
兩人因為趙薇的《致青春》傳出關係完全陷入僵局的傳聞，起因是由於當年趙薇執導的首部電影《致青春》上映，為了這部電影，趙薇刷爆了人情卡，也獲得了圈內好友的鼎力相助，96級北電錶本同學全班出動，黃曉明拄拐獻上公主抱，一時間聲勢浩大，沸沸揚揚，電影也不服眾望，最終獲得了超過7億票房的好成績。而在這麼多幫著趙薇宣傳新電影的藝人當中唯獨缺了她十六年的同窗好友陳坤。這讓很多網友不禁猜測這兩個人的友誼出現了問題。而隨後沒多久，趙薇這方就發出了新聞通稿，表示陳坤有可能會出演這部電影，但是電影上映之後，發現裡面根本就沒有成功的參演，陳坤這方面更是直接發出聲明表示自己和這部電影完全沒有任何關係，並且刪趙薇合照，這讓兩個人關係出現問題的傳言更加得到證實，而且有很多網友猜測這兩個人的關係看來已經是出現了很嚴重的裂縫。
在陳坤撰寫的《突然就走到了西藏》中，他除開談及與趙薇的友情發展，也曾寫到大學時期就曾經因對方爆紅而疏遠。曾經至親至密，如今陳坤以“我們沒有你們想的那麼好，也沒有你們想的那麼壞”來否認與趙薇鬧翻，而趙薇則乾脆選擇緘默，一切似乎還沒那麼糟糕。但不少細心的粉絲則還是找出兩人不復當年的證據。其中最首當其衝的則是作為趙薇好友的王菲取消了陳坤微博的關注。據細心網友觀察，作為趙薇的好友，曾與陳坤也一同出行的王菲微博關注名單中已經沒有了陳坤，這也似乎印證了素來鶴立的她對於趙薇的維護。
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