有机-无机复合热电材料不仅具有有机材料质轻、高延展性、低成本、易制备等优点，而且可以获得比纯有机材料更加优异的热电性能，近年来持续受到热点关注。然而，传统的采用原位聚合或机械混合法制得的有机/无机复合热电材料，存在着无机纳米颗粒难分散、易氧化、粒径大小难以控制以及无机相添加量过大（通常>25wt%）等问题，削弱了实际的复合效果，极大地阻碍了有机/无机复合热电材料的进展。近日，中国科学院上海硅酸盐研究所研究员陈立东、副研究员姚琴的研究团队在聚3,4-乙烯二氧噻吩（PEDOT）基有机/无机复合热电材料领域取得新进展。该团队采用新型氧化剂，通过自抑制聚合法，获得了高膜厚无气孔 PEDOT:DBSA-Te 量子点复合热电薄膜，相关成果相继发表于
NPG Asia Materials, 2017, 9, 405；Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 8037–8042，并获得授权专利一项。研究团队首先通过设计调控导电高分子对阴离子的分子结构来调控对阴离子的位阻，实现了薄膜自抑制法聚合（SIP）新工艺，获得了高性能可应用的PEDOT厚膜材料，使得便捷制备微米级高电导率（> 103S/cm）PEDOT 薄膜成为可能。在此研究基础上，在自抑制效果下实现了高膜厚无气孔PEDOT:DBSA-Te 量子点复合薄膜的同步生成。通过新型 Fe(III)氧化剂的自抑制作用，实现了 PEDOT 基体对均匀分散 Te 颗粒的紧密包覆，成功抑制了 Te 纳米颗粒的氧化。进一步通过调节氧化剂的比例可以控制 Te 含量和粒径，最小粒径可达到量子点级（<5nm）。最终，通过 Te 量子点的高效声子散射机制，在较低的 Te 添加量下（2.1 ~ 5.8 wt%），实现了泽贝克系数和电导率的同时提升，获得了功率因子超过100 mW/mK2的复合薄膜，比纯的 PEDOT:DBSA 基体提高了50%以上。该项研究为未来有机-无机复合纳米热电材料制备展示了新的方法和思路。下一步，该团队将探索更多基于此方法的 PEDOT 基复合材料的合成以及相关器件的制作。
相关研究工作得到了“973”项目、国家自然科学基金、上海市科委等的资助。
自抑制法制备 PEDOT 厚膜和 PEDOT/Te 量子点复合薄膜路线图
不同 Te 含量的 PEDOT/Te 复合薄膜的 SEM、AFM 和 HTEM 图像
不同 Te 含量的 PEDOT/Te 复合薄膜的电导率、泽贝克系数和热电功率因子
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