公元189年，汉灵帝死后，何太后临朝，立刘辩为帝。袁绍劝何太后之兄何进尽诛宦官。何进狐疑不决，召董卓进京，自己反被宦官所杀。袁绍为何进复仇，率兵攻打皇宫，把宦官统统杀死。董卓进京后，乘机收编了何进的部曲，又收买吕布，兼并了丁原的部曲，势力大盛。从此专擅朝政，废少帝刘辩，立献帝刘协，并用毒酒酖杀了何太后。袁绍、袁术、曹操等，皆逃离洛阳，号召各州郡起兵讨伐董卓。
孙坚率先响应曹操发出的“矫诏”，领兵前来参加讨董联盟。他以“横跨三江，威服六郡”的赫赫声势，被推举为“前部先锋”。公元191年，孙坚率军进驻河南临汝。董卓派东郡太守胡轸统领步骑兵五千人追击孙坚，又命吕布指挥骑兵，孙坚在月白风清之夜，兵分两路，偷袭胡轸和吕布的军营，大破董卓军，斩杀其都督华雄。此事见《三国志·吴书·孙坚传》。《三国演义》第五回写孙坚败于华雄之手，关羽温酒斩华雄，纯属作者虚构。
孙坚斩杀华雄后，有人对袁术说：“假如孙坚到洛阳，就不能控制了，这是除狼而得虎啊。”袁术对孙坚起了疑心，不运给其军粮。孙坚连夜骑马飞奔去见袁术，进行解释。袁术踌躇不安，当即调发军粮，恢复供应。孙坚回到河南临汝驻地，董卓派部将李傕去游说孙坚。孙坚严辞拒绝，并继续向西北进军，到达离洛阳九十里的大谷口。
董卓亲自督战，令吕布击之，不能取胜，败走渑池，聚兵于陕县。孙坚率军进入洛阳，再破吕布，然后祭扫宗庙，修治陵墓，在城南井中得到一颗汉传国玺。董卓退回长安，孙坚也撤军。公元191年冬，孙坚奉袁术之命击刘表。孙坚率众攻打，刘表城门坚守。夜里，刘表派黄祖潜出发兵，孙策被黄祖的一个弓箭手用暗箭射杀，年仅37岁！
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