天京事变后，洪秀全重用陈玉成和李秀成。陈玉成在安庆保卫战时兵力损失巨大，后来又被叛徒欺骗将他抓捕送给清军，最后惨死清军刀下，而李秀成呢？其实也没有好到哪里去，只是比陈玉成多活了两年。
1864年农历四月十九，洪秀全病死在天王府，从小被洪秀全养在深宫中的幼天王洪天贵福成为太平天国新的统治者，然而，此时的太平天国早已没有和清朝抗衡的实力，首都天京更是被湘军层层包围。不久之后，湘军对天京城发起了最后的进攻。
农历六月初五，李秀成似乎意识到天京城守不住了，于是做最后一搏，带着一部分人马前去偷袭清军的前锋部队，奈何并未得逞。次日，清军将太平门附近地道中的火药点燃，一时之间轰声震天，天京城墙破了一大大缺口，湘军蜂拥而入，城中太平军本已是强弩之末，长久都没有吃过饱饭，体力和士气降到了低谷，李秀成见势不对，泣别母亲，带着幼天王伪装成清军逃离天京，路上碰到黄金爱，遂将幼天王交给黄金爱，拨给黄金爱200余人，要求黄金爱一定要护幼主周全，去往广德州与干王等人汇合。而李秀成自己则选择面对清军的追兵，血战一日后与大部队走丢，而后被清军所擒获，太平天国一代功臣就此成了清军的俘虏。
李秀成被俘之后留下《忠王李秀成口述》，很多人从口述中分析认为李秀成有投降的嫌疑，但是当我们从其他当事人所记李秀成的被捕后的资料来看，李秀成如果是想投降，那也只是假投降。
赵烈文是曾国藩十分看重的幕僚，也是劝说李秀成写下自述的人，在赵烈文的日记中，李秀成被捕后的相关记载：“闻生擒伪忠王至，中丞亲讯，置刀锥于前，欲细割之… …叱勇割其股，皆流血，忠酋殊不动。”一个如此忠诚的人，为什么在被赵烈文游说之后就画风大变，甚至为曾国藩平定太平天国余部出谋划策呢？“我愿将部下两岸陆续收荃……我虽不才，早至数年，而在部下，亦尽力图酬，虽不才智，死力可为，忠扶天朝末国不待复言，愿收齐人众，尽义对大清皇上，以赎旧日有罪愚民。”
小佛相信，李秀成这么做的理由只有之一，取得曾国藩的信任，留下自己的命，等到时机成熟时再反清。不过，有想过资料显示，李秀成的做法更加大胆，他直接游说曾国藩自己称皇帝，估计曾国藩当时也是被吓得不清，这样的人断不能留着押送去北京，万一被李秀成诬陷，就全完了。虽然清政府早就给曾国藩下达了命令，为了警示叛国的人，李秀成必须在北京菜市口进行处决，但是为了自保，曾国藩最后选择了在李秀成写完口述后不久就将其处死。
有人可能会问，李秀成游说曾国藩称帝，没有证据指明，不过小佛相信老前辈罗尔纲的判断，更何况罗前辈还有实锤：他曾收到曾国藩曾外孙女把李秀成劝曾国藩做皇帝的曾家“口碑”，上面有“李秀成劝文正公做皇帝，文正公不敢”。
参考资料：罗尔纲、王庆成，《太平天国》
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